Способ получения фунгицидного препарата

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНГИЦИДНОГО ПРЕПАРАТА, Включающий химическую обработку сланцевых сульфоккслот до образования сульфонатов меди, отличающийся тем, что, с целью повышения фунгицидной активности целевого препарата, в качестве сланцевых сульфокислот используют сульфокислоты сланцевой смолы, содержащие 4-4,5% сульфогрупп и имеющие удельный вес 1,26-1,31 г/см, а химическую обработку проводят путем добавления водных растворов солей меди или нерастворимых производных меди.

(1Е (11) СОЮЗ СОВЕТСНИХ

COUWMO . PECfb%flHH

3(5Р С 07 С 139/00

r

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3314152/30-15

„(22) 02 07 81 (46) 15.12.83. Бюл. и 46 (72) А.В.Зимичев, A.N.Çèíåâè÷, А.Е.Липкин, Л.П.Молевич, Г. М.Могильницкий, Н.B.Ñòóëèí, C.B.Æóêîâà, ф.Г.Тослер, Е.В.Тюрюкайова и Т.Б.Цитович .(71) Куйбышевский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им.В.В.Куйбыаева и Всесоюз.ный научно-исследовательский институт по строительству магистральных трубопроводов (53)632.952(088.8) (56) 1. Авакян З.А. Защита синтетик ческих материалов от биологического раэрущения. Обзор. Пущино-на-Оке, 1973 °

2. Технологический регламент производства перегонки сланцевой смолы на кубах непрерывного действия, 1970 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фУНГИЦИДНОГО ПРЕПАРАТА, включакщий химическую обработку сланцевых сульфокислот до образования сульфонатов меди, отличающийся тем, что, с целью повышения фунгицндной активности целевого препарата, в качестве сланцевых сульфокислот используют сульфокнслоты сланцевой смолы, содержащие 4-4,5% сульфогрупп и имеющие удельный вес 1,26-1,31 г/смЭ, а химическую обработку проводят путем добавления Водных растворов солей меди или нерастворимых производных меди.

1060615

Изобретение отНосится к синтезу химических средств защиты материалов от-бкоповреждений, наносящих, колосальный ущерб экономике различных отраслей промышленности.

Известно, что часто в качестве фунгицидов используются препараты, содержащие тяжелые металлы, в том числе 8-оксихннолинат меди f1) .

Значительным препятствием его использования для защиты полимерных 10 материалов является плохая совместимость с поливинилхлоридными пластмассами, Наиболее блнэким к изобретению . по технической сущности и достигае- 15 мому результату является аммонийная соль сульфокислот на основе сланцевой смолы, получаемой при переработке Кашпирских сланцев (сульфих,тон, медицинский ихтиол) (2) .

Однако сульфихтон проявляет сла бую фунгицидную активность и, кроме того, неустойчив к действию света и высоких температур.

Целью изобретения является повышение фунгицидной активности целевого препарата.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения фунгицндного препарата; включающему химическую обработку сланцевых сульфокислот до обраэовання сульфонатов меди, в качестве сланцевых сульфокислот используют сульфокислоты сланцевой смолы, содержащие 4-4,5% сульфогрупп и имеющие удельный вес, 35

1,26-1,31 r/cM, а химическую обработку проводят путем добавления водных растворов солей меди и нерастворимых производных меди.

П р и и е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником, капельной ворон« кой и термометром, помещают 125 мл очищенной от фенолов и пнридиновых 45 оснований смолы. С помощью водяной бани поддерживают температуру 6580 С и медленно за час прикапывают

169 г 20%-ного олеума. После добавления всего количества олеума реак- 50 ционную массу выдерживают 20 мин, охлаждают до 40 С. Полученные сульфокислоты выливают в 0,5 л горячей воды (500C), смесь переносят в делительную воронку и отделяют серную кислоту. Сульфокислоты промывают тремя порциями горячей воды "(по 100 мл)

20 r полученных сульфокислот растворяют в 80 мл горячей воды (600C) и при перемешивании добавляют раствор

4 г сульфата меди в 20 мл горячей воды. ПосЯе охлаждения выпавший осадок отделяют декантацией, промывают холодной водой от сульфата меди, отмытый сланцевый сульфонат меди сушат, Выход 20 г. 65

Пример 2. К раствору 20 г сланцевых сульфокислот в 80 мл горячей воды (60 C) приливают раствор

4,6 г хлорида меди в 20 мл горячей воды. При охлаждении раствора выпадает осадок, который отделяют декантацией, промывают холодной водой от хлорида меди, отмытый сульфонат меди сушат. Выход 19,8 r.

П р и м е -р 3. К раствору 20 г сланцевых сульфокислот в 80 мл горячей воды (60 C) приливают раствор

4 r уксуснокислой меди в 15 мл водного раствора 40%-ной уксусной кислоты, После охлаждения раствора осадок отделяют декантацией, промывают водой, сушат. Выход 20 r.

Пример 4. К раствору 20 г сланцевых сульфокислот в 80 мл горячей воды (60 С) порциями до прекращения выделения углекислого газа присыпают карбонат меди. После охлаждения раствора осадок отделяют декан. тацией и сланцевый сульфонат меди извлекают диметилформамидом. Растворитель максимально отгоняют и остаток выливают в 100 мл воды. Осадок сланцевого сульфоната меди отделяют декантациеа и сушат. Выход 19 г.

Пример 5. В стакан помещают

20 г сланцевых сульфокислот, нагревают на водяной бане до 60 C и небольшими порциями присыпают 2 г оксида меди (порошковая). Реакционную массу выдерживают при 600С час, сланцевый сульфонат меди растворяют в диметил- . формамиде, растворнтель максимально отгоняют и остаток выливают в 100 мл воды. Осадок отделяют декантацией и сушат. Выход 19,5 r.

Пример 6. К раствору 20 г сульфизтона в 50 мл 30%-ной уксусной кислоты приливают раствор 6 г сульфата меди (или 6,5 г хлорида меди) в 30 мл 20%-ного раствора уксусной кислоты при 50-600С. Прн охлаждении выпавший осадок отделяют декантацией, промывают водой н сланцевый сульфонат меди сушат.

Выход 19-19,6 r.

Пример 7. 50 мл смеси сланцевых сульфокислот, олеума н серной кислоты (пример 1 до стадии промывки) выливают в 30 мл гсрячей воды и прн

60-800С небольшими порциями присыпают

2,8 г окиси меди. При этом раствор окрашивается в грязно-зеленый цвет с коричневым оттенком. После .охлаждения раствора осадок отделяют декантацией, промывают водой, и сланцевый сульфонат меди растворяют в диметилформамиде. Растворитель максимально отгоняют и выливают в 100 мл воды.

Выпавший осадок отделяют декантацией, промывают водой и сушат. Получают

21 r продукта.

Сланцевый сульфонат меди - твердое

1ещество от темно-коричневого до

1060615

МК препарата, мкг/мл

Тест-культура

Сланцевыф сульфонат меди (ССМ) Сульфихтон

500

Aspyrgillus flavus ВКИР-1118

5000

>5000

>5000

Aspergillus niger BKMF-1119

500

Аврсг@111ив terreus BKMF-1025

200

500

Chetomium globosum -BKMP-109 » Г

5000

500

7 5000.

05000

РВасilomgeeз varioti BKMF«220

500"

Penicillium funiculos BKMF-110

200

5000

200 ъ5000 юВЬююцфю ° юю

Составитель A. Макаров

Редактор А. Гулько Техред C.Ëåãåçà . Корректор Г. Решетник

Заказ 9960/25 Тира@ 418 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Ю

Филиал ППП "Патент", г..ужгород, ул. Проектная, 4 черного цвета, хорошо растворимо в диметилсульфокснде и горячей воде.

Содержание меди составляет 1,8-2,3Ф, ИК-спектр« 1175 см « (- SOg- ).

Пример 8. Испытание биологической активности. проводят на.Penicillium cyclopium BKMF-265

), Tr ichoderma vir iole BKMF-1117

1 спектре .из 9 культур плесневых грибов (ГОСТ 9.043-75) в диметилсульфоксиде. ,В таблице приведена антигрибная активность сланцевого сульфоната

5 меди.