Способ очистки пропана или пропилена или бутадиена от примесей ацетиленовых углеводородов

 

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ПРОПАНА ИЛИ ПРОПИЛЕНА ИЛИ БУТАДИЕНА ОТ ПРИМЕСЕЙ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем их обработки кислородсодержащим соединением в присутствии кислоты и ионов двухвалентной ртути с последующим удалением продуктов взаимодействия, отличающийс я тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве кислородсодержащего соединения используют метанол или уксусную кислоту.и обработку проводят в присутствии сульфокатионита на основе дивинилбензола , ионы водорода которого на 1-100% обменены на ионы двухвалентной ртути.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(51) С 07 С 7 148

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA

ОГ1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н flATEHTY

l,q л !»

7ф

rLLЛбК;С, МАМ 4 У 114ФЙ и ц, ° (21) 2137590/23-04 (22) 21.05.75 (31) 23011-А/74, 21517-А/75 (32) 21.05.74; 21.03.75 (33) Италия (46) 15.01.84. Бюл. Р 2 (72) Карло Рескалли и Антонио Пачифико (Италия ) (71) Снампрогетти С.п.A. (Италия) (53) 66.074.3 (088.8 ) (56) 1. Литвин О.Б. Основы технологии синтеза каучуков. M., "Химия", с. 117-118, с. 129-136.

2. Авторское свидетельство СССР

9 263589, кл. С 07 С 7/00, 1968 (прототип).

„„SU „„1068030 А (54 ) (57 ) 1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ПРОПАНА

ИЛИ ПРОПИЛЕНА ИЛИ БУТАДИЕНА ОТ ПРИМЕСЕЙ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем их обработки кислородсодержащим соединением в присутствии кислоты и ионов двухвалентной ртути с последующим удалением продуктов взаимодействия, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве кислородсодержащего соединения используют метанол или уксусную кислоту,и обработку проводят в присутствии сульфокатионита на основе дивинилбенэола, ионы водорода которого на

1-100% обменены на ионы двухвалентной ртути. Я

j

Д, "з- i. 1с l1 T,с)д pgV-, I. . <о:: - с г. с . ( (

1 ((т ь И (г- i 2 .

;г,у а

J. с ...г

) R н ил:-.;;, D H1 I,".

10б8030 лоты из расчета на ацетиленовые продукты. На практике удобно вести процесс при молярном соотношении ме>кду спиртом и общим содержанием ацетиленовых соединений 1,05-2,0.

Пример 1. К 400 мл ЗЪ-ного (по весу) водного раствора дигидрата нитрата двухвалентной ртути прибавляют 100 г дивинилбензольной смолы типа Амберлит 15, содержащей кислотные группы типа -БО H.

Смесь выдерживают при перемешивании в течение 1 ч, затем фильтруют в вакууме и смолу повторно промывают метанолом, каждый раз под вакуумом. Степень обмена водорода на ионы ртути 9Ъ.

Часть смолы, обработанной описанным образом, вводят в реактор объемом 20 мл, выдерживаемый при 40 С при помощи термостатирующей линии.

В тот же реактор непрерывно накачивают под абсолютным давлением

5,0 ата 100 мл/ч бутадиена, содержащего 1,05 вес.Ъ бутина, 1,350 ° 10 вес.4 винилацетилена, и метанол при соотношении между спиртом и общим содержанием ацетиленовых соединений 1,7 моль/моль.

Содержание всех ацетиленовых соединений, измеренное в пробах жидкости, извлеченных из выходного отверстия реактора, 10 ppm.

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, при проведении опыта при 30 С и абсолютном давлении 4 ата непрерывно накачивают

200 мл/ч бутадиена, содер>кащего

1,2 вес.Ъ пропина, 0,15 10 вес.Ъ

Винилацетилена бутина-2, и метанол при соотношении между спиртом и общим. содержанием ацетиленовых соединений 1,25 моль/моль.

Пример 3. В реактор, опи— санный в примере 1, при проведении опыта при 30 С и абсолютном давлении 10 ата непрерывно накачивают

100 мл/ч пропилена, содержащего

0,5 вес.Ъ пропина,и метанол при соотношении между спиртом и пропином 1,15 моль/моль.

Содержание пропина, измеренное в пробах жидкости, отобранной на выходе из реактора, 4 10 рр1>1.

Пример 4. В реактор, опи- санный в примере 1, работающий при

50 С и абсолютном давлении 30 ата, со смолой, подготовленной согласно примеру 1 и промытой в конце ледяной уксусной кислотой, непрерывно накачивают 50 мл/ч пропилена, содержащего 0,5 вес.Ъ пропина, и уксусную кислоту при соотношении между уксусной кислотой и ацетиленовым соединением 2,0 моль/моль.

Содержание пропина, измеренное для проб жидкости, отобранной из выходного отверстия реактора, 10 ppri

Пример 5. Опыты ведут по

cxerIe, представленной на фиг.1, в реакторе объемом 150 мл термостатированном и оборудованном для этого соответству>вщими линиями.

5 В нижнюю часть реактора 1 в газообразной фазе по линии 2 вводят поток углеводородов с высоким содержанием ацетиленовых соединений.

Из верхней части реактора в гаэо 0 образной фазе по линии 3 выводят поток углеводородов после обработки.

В верхнюю часть реактора по линии 4 подают поток жидкости, состоящий из одного спирта или смеси спир.та и простых эфиров.

Из нижней части при помощи сифона 5 отбирают поток жидкости., состоящий из спирта и простых эфиров, в резервуар б.

Этот поток полностью или частично пускают на рециркуляцию при помощи насоса 7 в реактор 1 по линии 4. Часть циркулирующего потока, которую отводят по линии 8, восполняют равным объемом свежего спирта по линии 9.

В реактор 1 загружают 50 г смолы (пример 1), которую предварительно полностью смачивают метанолом (метанол отводят через сифон 5).

30 В тот же реактор, поддерживаемый

IIp1- 50 C tIpH помощи специальной термостатирующей линии (термостатирующая жидкость поступает в точке, указанной позицией 10, и удаляется

35 в точ1;е, у <азанной позицией 11) и при абсолютно»1 давлении 1 ата, вводят по линии 2 20 г/ч потока пропилена, содержащего 0„1 вес.Ъ пропи=:а„: В то время примерно 50 r/÷

4О жит-кого потока выгружают иэ нижней части р=.а=-ктора через сифон 5 и полность-. пускают :-:а рециpKó>iÿöèè

В вер 11ю1з ча=ть реа!<тора по линии 4 .

С01 p! IB.HHB .>ронина в газообразны>( проба>:, отобранных на выходе из реак. тора, =-- 10 рр; . р и м е р б. К 2000 мл водного рас;I>ора, содержащего 15 вес. Ъ дигидрата нитрата двухвалентной ртути, добавлю: -; 100 г смоль типа рпит 1 с ц гру11пь типа реакционную месь перемешивают в тече 1ие ., после чего фильтруют в вакууме и и ромь в ают отделенную

f смол несколь. (им1» пОрциями метанОла в в акууме .

Обработанная указанным способом смола содержит 100% 8g++,Ее вводят в реактор объе:->ом 20 мл, темперабО туру в котором п-оддерживают на уровне 40 " при помощи термостата.

В т-"- > е реактор непрерывно вводят -.1зи давлении 5 0 ата 100 мл/ч бутадиена,. содержащего 1,05 вес.В бутика, 1,350 10 вес.Ъ винилацети11 560 ) О с

1 а в:. е. гГ .—

1 с l!e

БИИИПИ 2 ОсУдаР -чB по делам изобр

1130 -=, Москва, 31 .

;.-:HoI О комитета CI7! " е1=;1.3< и,.ткоы, ли

Р а у . Ic к:=. я н а б ., Зака„- 11239/59

ПpC el<т lie H . 4 лена, и метанол при отношении спи13-,:к общему количеству ацетиленовых соединений 1,7 моль/моль.

Содержание обоих ацетиленовых соединений, определенное в жидких образцах на выходе из реактора„

"- 10 ppm 1,по весуj .

Пример 7. К 400 мл водного раствора, содержащего 0,3 вес.Ъ дигидрата нитрата двухвалентной ртути,. добавляют 100 г смолы типа

Амберлит 15, содержащей кислотные группы типа — H03 Н . реакционную смесь перемешивают

В течение 1 ч, после чего филь.гру::;:т в вакууме и промывают отделенную смолу несколькими порциями метанола в вакууме. Степень обмена на ионы ртути 1ф.

Обработанную указанным способом смолу вводят в реактор объемом

20 мл, температуру в котором подо . держивают на уровне 40 С при помо1ди термостата.

B тот же реактор непрерывно вв<3дят при давлении 5,0 ата 100 мл/ч бутадиена, содержащего 1,05 Вес.Ъ бути<на, 1,350 10 З вес. o- винилацетилена, и метанол при От1лошении спир.=a. к общему количеству ацетиленовь.-.: соединений 1,7 моль/моль.

Содержание обоих ацетиленовых соединений, определен:oe B жидких обРс1зцах нсз Выходе из РеактОРа,, - 10 рр131, по весу) . . дан т-р 22 Aл 1< с енк г" филиал ППП "Патент".

П с:-. м е р Е, П реактор ссг—

;1асно;1римеру, функционирующий . ри с О 1" и давлении —:. ат=-, непрерьц3 н О Вэ„",ают 2 О О мл ч бут ади е;-<а, - oB,c prKeI1Ie - o, 2

0,1 5 1 О"- вес .Ъ Винилацетилена ь,. ° О " 13< с. = Оутина- 2, и метанол при соо.;.::ошении сг,ирка и всех ацети— . енсвых сîединений .25 1-<Оль/моль.

Соде1рж ание трех а;етиле новых оеди - .ений в жидк1"х .",браз цех, Опре— деленное на выходе: и:-, реактора сос—!

1.авл яет < .. О ppm 1, по весу, .

П ", гл и е р 9. Ь реактор согласНо пр1лмеру 1, функц1-:Онирующий при

3 13< .О С и давлении 10 à:!à, HeïðåpIBHo вводят ".О 1лл/ч пропилена, содержа1 :егО О,- 3 Beñ: о пpc!Iillна,. и tvleTB.нОл

11 И СООТ НОШС НИ И CT- ИРт сп И 11 1ОПИ На, 1э 1лольг моль.

- сдер3<ание прог.ина в жидких Об11с" .- ца - г -IHpe jieIe ННОЕ На ВЫХ ОДЕ и реа1<3 Ора c . О рр1;., по весу 1 .

Пример 1С, П реактор сог— .1ас но приме ру 1, фу нк цион ируюший о

3 ОС rl давлении 1 О ата, непрерывно подают 00»lj-: пропана, содержащего О „:! Bec . <3 прс71ина; и Метанол г;ри соотношении cHHpòа и прогина

", 25 лопь/моль.

С:3дepÆÂН1ЛЕ 1! pOIIH На В ><ИДК Иск Об— ,.азц-: х, С1пределе нное на выходе из,; —.!le â а (QI-реl< !à И. Зуска