Способ определения сопряженных диеновых алифатических спиртов и ацетатов

 

СПеХ:ОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВЫХ.АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ И АЦЕТАТОВ путем экстрагирования их из анализируемой пробы гексаном, упаривания экстракта с последукхцим хроматографическим разделением его на колонке с твердым носителе#«1, содержащем неподвижную жидкую фазу, отличающийся тем, что, с цепью повынения селективности разделения и точности способа, в качестве неподвижной жидкой фазы используют жидкие кристаллы общей формулы i (Л .о или -; , Р., ,,

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ . ЕСПУБЛИН

3(5П 6 01 Б 31 08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

« x©qx

Y= — C — 0 — 2= — СН

3, к --0СН; -0С Н; где Х=-й = N-; р1 нз С2Nf

Х= = — C — 0 — i 2;- — Н Р=R=-ОС K

2 6И

Ф Ь

° °

° °

-ОС H (21 ) 3496216/2.3-04 (22) 11.10.82 (46) 23.01.84. Бюл. Р 3 (72) В.Н. Ретунский (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт биологических методов защиты растений. (53) 543.54.45.(088 ° 8) (56) 1 ° Shani А., Klug I,T, Sex Phe

romone of Egiptian Cotton Leaform, Its Chemical Trans f orms ti ons under

flied Conditions ° I,Chem. Ecology, 1980, v. 6,0 5, р. 875-880.

2.Вайнтрауб Ф.П., Гициу Е.В., Дронь Л.П. и Кейсер Л.С. Методы определения некоторых аттрактантов в воде, биологическом материале и композициях для ловушек. Теэ. доклада

IIl Всесоюзного совещания по анализу остатков пестицидов. М., 1979,с. 45 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВЫХ.АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ

ÄÄSUÄÄ 1068808 А

И АЦЕТАТОВ путем экстрагирования их из анализируемой пробы гексаном, упаривания экстракта с последующим мроматографическим разделением его на колонке с твердым носителем, содержащем неподвижную жидкую фазу, отличающийся тем, что, с целью повыаения селективности разделения и точности способа, в качестве неподвижной жидкой фазы используют жидкие крнсталлы общей формулы

1068808

-0С .Н,„. к.

Определение сопряженных диеновых алифатических спиртов и ацетатов про водят следующим образом.

Образец, содержащий от 60 до

1300 мкг анализируемого соединения, подвергают трехкратной экстракции гексаном (Зх10 мл ) в течение 15 мин, затем объединенные экстракты упаривают в токе азота до объема 1 мл, из которого отбирают микрошприцем аликвотную часть (2-3 мкл ) и анализируют ее на стеклянной колонке (Зм х 2 мм ), заполнейной сорбентом:

5 Юес.Ъ, жидкокристаллической неподвижной жидкой фазы на хроматоне

М-AN-ÇNC5, зернеиием О, 125-0, 160 мм.

Температуру колонки изменпют в пределах 100-170 С детектирование разделенных компонентов осуществляют пламенно-ионизационным детектором.

Разделение проводят на колонках с неподвижными жидкими фазами. Характеристика используемых в способе хроматографических колонок с твердым носителем хроматон представлены в табл. 1 ° Т а б л и ц а 1 сн, 1

С1Т y N=ll g 6-0-(, )-ОСНз I, 149

3 — II . СК У М=.Я i С-0 i g ОЕ2Я Е, 137

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам

Ьпраделения сопряженныхдиеновых аляФдтических спиртов и ацетатов,и может использоваться для определения изомер-, його состава этих соединений. .5

Известен способ определения сопряженных диеновых алифатических спиртов и ацетатов путем хроматографического разделения анализируемой пробы, прошедшей предварительную r 10 очистку методом тонкослойной препаративной хроматографии, на капиллярной колонке с неподвижной жидкой Фазой— диэтиленгликольсукцинат (1).

Недостатком данного способа является его сложность, многостадийность и недостаточно высокая селективность разделения иэомеров ацетатов (степень разделения не превышает величину 1 и ()1.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к изобретению является способ определения сопряженных диеновых алифатических спиртов и ацетатов путем эк-

1 трагирования этих соединений из анализируемой пробы гексаном, упаривания экстракта с последующим хроматографическим разделением его на.колонке с твердым носителем хроматон

М-AQ-ÝÌÑé, содержащим 5% нитрилсилоксанового (ХЕ-60 ) или диметилсилоксанового.(SF — 30) каучука (2 J.

Недостатком известного способа яв ляется невысокая селективность разделения иэомеров (степень разделения З5 не превыаает величину 1,05 и нйзкая точность определения как каче.:твенного так и количественного состава аналиэируеьих образцов.

Целью изобретения является повы- 4Р шение селективности разделения и зочности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения сопряженных диеновых алифаги-. 45 ческих спиртов и ацетатов путем экстрагирования их из анализируемой пробы гексаном, упаривания экстракта с последующим хроматографическим разделением его на колонке с твердым носителем, содержащим неподвижнук жидкую фазу,в качестве неподвижной жидкой фазы используют жидкие кристаллы общей Формулы

ГДЕ Х=-и=И-; Ъ-С О; z» ñí

3 t "3 C2H, a = 0С";-OC Н

2 3 2 fi

i 0 или К=У= — С вЂ” 0 —; = — H к =p gC p

2 6 И

1068808

Продолжение табл. 1

/ ° I

1 йн о — И 127

6<Е< Я / С О g OCH> m

СЯ Q

121 2+5 i - " K

0 О

CgE)g0 у 9 y С-О у ОСеНд X

9 . 9 .И .: .. 143

Cpl@6 6-0 +6 О Я-ОС Нц 2l

Пример 1. 1 мг искусственной . .смеси изомеров 8,10-доцекаднен-1-ола, содержащей 75% транс, транс-,5Ъ цис, цис-и 8% цис, транс-изомеров, растворяют в 1 мл гексана, отбирают мик( рошприцем 3 мкл полученного раствора и определяют в интервале температур.100 — 170 С относительные времена удерживания геометрических изомеров 8,10-додекадиен-1-ола по цис, транс изомеру на колонках с жидкиии кристаллами структуры J ф (табл. Ц .

Полученные данные приведены в табл.2.

Пример 2. 1 мг искусственной смеси изомеров 8,10-додекадиен.1-ол ацетата, содержащей 54% транс, транс-, 15% цис,цис-, 23% транс,циси 8% цис,транс-изомеров, растворяют в 1 мл гексана и определяют на колонках с жидкими кристаллами струк- 4О туры L- ф .относительные времена удерживания иэомеров по цис,транс. иэомеру.

Результаты представлены в табл.2.

Пример 3. 1 мг искусственной 45 смеси иэомеров 6,8-декадиен-1-ола, содержащей 60% транс, транс-, 10% цис, цис-, 15% цис,транс- и 15% транс,цисизомеров, растворяют в 1 мп гексана и определяют на колонках с жидкими 5Q кристаллами 1 - ф (табл. 1) относительные времена удерживания по цис,транс-..иэомеру в интервале температур*100170 С. Результаты определения селек" тивности жидких кристаллов (2 yg) по отношению к этим соединениш представлены в табл. 2., Пример .4 ° 2 мг искусственной смеси изомеров 9.,11-тетрадекадиен-1ол ацетата, содержащей 50В цис,транс153 транс,цис-, 8% цис,цис-, 273 транс, транс-изомеров, растворяют в

1 мл гексана и определяют на колонках с жидкими кристаллаии t-Vt (табл. 1) при различных температурах относительные времена удерживания анализируемых соединений по цис, транс-иэомеру. Результаты представлены в табл. 2.

Пример 5. 1 мг искусственной смеси изомеров 7 9-додекадиен-1-ол ацетата, содержащей 303 транс, транс-, 8% цис,цис-, 54% транс,цис- и 8% цис,транс-иэомеров, растворяют в 1 мл гексана и определяют на колонках с различными жидкими кристаллами при разных температурах относительные времена удерживания анализируемых соединений по цис,транс-изомеру.

Влияние температуры колонки и струк, туры жидкокристаллической неподвижной фазы на удержание изомеров дие° (новых спиртов и ацетатов предстааЖны в табл. 2, 1068808

Т аблиц а 2

Относительное время удерживания на колонках с неподвижными жидкокристалличесаими фазами Г -9 (табл.1) изомеров диеновых спиртов и ацетатов юаееаеевював еаоеаавМ

Температура колоньк,е С

8,10-додекациен-1-ол. транс цис, транс, цис цис "транс транс цис

1,20 1,25

170

160

1,12

Ю

1,13 1,.20 1,25

1,14

1,20 1,26

1,15 1,21 1,27

150

1,08 1,16 1,22.

135 .

1,17 1,22 1,29

1,14 1,22 1,28

1 15 1,24 1,30

1,14 1,20 1,25

1,24

1,11 1,19. 1,25

110

1,14 1,20 1,26

1,12 1,18 1,24

100

8, 10-додекадиен-1ол ацетат

160 .

150

1 10 1 14 1 18

1,14 1,22 1,28

1,13 1,18 1,23

1,13 1,18 1,22

125

1,16 1,21 1,29

1,14 1,20 1,26

120

110

105

100.130

115

1,12 1,20 1,25

1,12 1,20 1,25

1,13 1,21 1,26 цис, транс, транс, цис, транс, цис транс цис .. цис транс.

1,14 1 22 1,28 1,10 1,18

1068808

ЮЮЮЮЮЮЮЕВЮЮ ююю Вююююююаеююе юююююю юю ююoаеюююааюwwo о

° ВююеВююююююааююааю ю юююююююааВ юВею ююююююю

ЮЮЮЮЮЮ

Ю ФФФФФ

8, 10-додекадиен-1-ол

ЮЮЮЮЮ

ЮЮЮ ЮЮЮЮЮЮЮЮ ЮЮЮЮЮЮЮ ЮЮЮЮ ЮМЮЮЮ

ЮЮЮЮВ ЮЮВЕЮЮЮЮ

В Ю транс цис, трано, цис . цис транс транс, цис, транс, цис цис транс. транс цис цис, транс, цис транс

° °

Ю юаВВеаВаВФОЮФОФФ ю ююае

ФФФФФ

ЮЮЕВЮЮЮЮ

Ю Ю Ю

6, 8-дек адие н-1ол

1,08 1,12 1 16

170

1,11 1,15 1,20

160

1,11 1,Х5 1,21

1,15 1 18 1,25

140

1,12 1,16 i 23

1 17 1,21 1 ° 29

1,14 1,18 1,25 135

1,15 1,20 1,28

130

125

120

1,12 1,18 1,24

1 12

1,17 1,22

110.100

9,11-тетрадекадиен-1-ол-ацетат

1,09 1,12 1,18 170

1,09 1,12 1,18

160

1,09 1,12 1,16

1,10 1,14 1,20

150

1,15 1,19 1,25

145

1,12 1,15 1,19

1 12 1,16 1,22

140

1,10 1,15 1.,18

130

1,14 1 18 1,23

125

1,11 1,16 1,20

120

115. 110

100

Темлература колонок,е С

ПРодолжение табл. 2

Ю Ф ааФюююю\ВОФюююе юююююююююююеВююююююююю ае ю ЮЮЮ.

Относительное »реми удеринэании на колонках с нелод»имными иидкокристаллическмми фаэами I- ф .(табл.1) иэомеров диено»ых слирто» и ацетато»

1 11 1,16 1,21

1 14 .1 19 1,24

1,12 1,16 1,21 1,13 1,18 1,22

1 06 88.08

Продолжение табл. 2

«вава в«ею»ее»ею« а«ее»ею»ее«ее»ее е»4 ее« «в

Относительное время удерживания на колонках с неподвижными зпщкокристаллическими Фазами I-ф (табл.1) наомеров дивноваас спиртов и ацетатов

° В ю ее юаю е «на« е е теюератур» колоно Ф е в е ее»в»в«ее»ее»»в»ее» в»ее»ее«в«в«ее«« ею«ее«ее«ее»

«««а в»ее а ею«ее«ею«е «юеюа ве»ювююееееюею»ююююю ее ею«в»в«ее«в«ею«

8, 10-додвкадиен-1«ол ю«вее «в@а»в в«ее«ее« ее««ее еююаа ее«ее юе «ее«ее«««ее а еаа «юе транс цис, транс, транс, цис, транс, цис цкс транс цис цис транс трансg цисg транс цяс . цис транс, «»юе ее»ее«ее ее««ее» «вюе «Ее«« ацетат

7,9-додекадиен-1-ол

1,06 1,17 1,23

160

1,07 1,19 1,28

1,18 1,24

1,06

150

145

1,08 1,21 1, 31

1,06 1,18 1,27

1,20 1,31

140

1,07

1,25 1,35

1,10

130

1,09 1,22 1,31

125

120

115

110

100

Продолжение табл. 2

»

Относительное время удерживания на колонках с неподвижными жидкокристаллическими фазами Š— ф (табл.1 ) изомеров диеновых спиртов и ацетатов

Темпера- тура колбнок, С

VI

8,10-доцекадиен-1.=ол транс, цис, транс, цис цис транс транс, цис, транс, цис цис транс транс, цис, транс, цис цис транс

170

160

1,07 1,14 1,20

1,08 . 1,15 1,22

150

140

1,10 1 18 1 ° 26

135

1,08 1,14 1,21

1,12 1,17 1,22

1,09 1,16 1,24

130

4 в«ею«ею««ею в«в«« ««««« «ею«в«ее ее«ее е а

1,05 1,15 - 1,21

1,06 . 1,17 1,25

1,08 1,20 1,30

1,07 1,18 1,27

1068808

Продолжение табл. 2 сителъное время удерживания на колонках с ненодэиинаени окристаллкческими Фазами I-gl (табл. 1) изсмеров диенових спиртов и ацетатов ею е

IV

Ъ V. VX

Ю ю» ююю»юююю» ююеюююю»»ю»ю, 20-доцекадиен-1 ол м е ею ее ю цис, транс, цнс транс цис, транс, цис транс. транс, цис транс q цис р транс р цис цнс транс ею е Ир»

Ф юеюэнВ еее «е

125 ее»ее» еее» » ей юее ею»е

1,14 . 1,19 1,24

120

1,10 1,15 1,23

1,17 1,23 1,31

115

1,15 1,21 1,27

110

10а

8-10-додекадиен-1-ол ацетат

170

16,0

150

i 09 1,12 1,16

1,13 1,19 1,25

1,08 1,12 1,16

1,09 1,13 1,17

130

125

1,12

1,16 1,20

1,10 1,14 1,18 . 1,10 1,14 1,18

120

110

105

300 ю

6, 8-декадиен-1-ол

170

160

1 Р14

1i08

150

1,10 1,15 1,20

140

135

Темйер& тура колонок, .

1,12 1,17 1,26

1,10 1, 16 1,24

1,Х4 1,18 1,24

1,12 1,16 1,21

1,12 1,16 1,20

1,14 1,18 1,22

1,12 1 16 1,20

1068808

Продолжение табл. 2 ю ювф ве ее ею ве ю

«еееее

° В а ееюю ситвлънов врвмн удврииванип на колонках е нвткщзимныии окриеталлическюе фазами i-ф (табле1) иэемвров дивновнх еииртов и ацвтатов е е

° ФЮЕВВЮ Еюее ююю ВВВВВВ юееюююююююю вею ееевювеюев

VX ююююююю еваюеююююю ююююю,10-доцвкадиви 1 ол е юй е ююа юЮ ювеюю

° еюююююю ю ю юювеюююю цие, транс, щве транс транс, цис, транс, цис цис транс с, цне, цие

130

° е ю ю ю ев ю ю ю ее ю ю е еею

° ВЮ ЮЕВ

1,09 1,13 1,17

1, 08 1,12 1,17

1,09 1,13 1,19

125

1,13 1,17 1,23

1,09 1,13

120

1, 1 8

1,13 1,17

1,09 а

115

1,12 1,16 1,24

111 115 1 21

1,10 1,15 1,22, 1,11

110

1 15 1,21

1,10 1,15 1,,22

100

170

1,09 1,13 1,16

160

1,10 1 14 1 18

150.,145

1,12

140

1 16 1к20

1 13 1,17 1,20

1,12 1,15

1,07 1,10 1,13

1,08 130

125

1,11 1,15 1,18

1,09 1,13 1,16

1,09 1 12 1,15

120

1,12 1,16 1,20

1,11 1,15 1,19

1,10 1,14 1,18

110

1,09 1,11 1,15

100

7, 9-додекадиен-1-ол ацетат

160

1,05 1,16 1,25

150

145

Teaefeyaejrya ia- лонеке,в в ю4еююююююеюююеююеюйевуеююююююююю е

9-11-тетрадекадиен-1-ол-ацетат

Ююеюю транс, цие ю ю е авве

15

1068808

16.

Продолжение табл, 2 юеююююеюееюююююю I

I осительиое время удерживания на колонках с иеподвизнааеи кокристаллическими .фазами I -ф (табл.i ) мзомвров Фввиовых спиртов и ацетатов

Темпера- . тура ко- . .ес

VI юеюю юе еюююю» е ю Йюю юю

8, 10-доцекадиеи- 1-..ол ю, ююею юеюеюе еееюее транс, цис, транс, цие цис транс транс, цис, транс, цис цис транс нс, цис, транс, цис транс

1,06 1,18 1,28

1,07. 1,20 1,31

140

1,04 1,13 1,18

1,06 - 1,19 1,28

130

125

1,05 1,15 1,20 1,08 1,21 . 1,32

1,06 1,18 1,28

120

115

1,07. 1,20 1,29

1,07 1,17 1,23 1,07 1,20 1,29

110

100

1,06 ° 1 16 1,21

Из данных табл. 2 следует, что . .Пример 7. Определение про жидкокристаллические неподвижные .центного содержания.иэомеров 8,10жидкие фазы j jl обладают высокой додекадиен-1-oJl ацетата в искусстселективностью по отношению к гео- венной смеси, имеющей состав аналометрическим иэомерам диеновых алифа- гичный примеру 2, проводят .методом тических спиртов и ацетатов, причем внутренней нормализации, аналогично максимальная селективность наблю- 35 примеру 6. Хроматографический анадается в твердокрнсталлическом сос-- лиэ проводят при 125 С на колонке с тоянии (фазе ) жицкого кристалла, а жидким кристаллом структуры l3 (табл.1) именно при температурах на 2-20 C в качестве неподвижной жидкой фазы. ниже температуры перехода используе- Результаты представлены в табл.3. мого жидкого кристалла из твердокрис- 4Р Пример 8. Количественное опталлической в нематнческую фазу. . Ределение процентного содержания

Пример 6. Искусственную . компонентов искусственной смеси изосмесь иэомеров, имеющую состав ана- меров 6,8-.декадиен-1-ола, имеюшей логичный примеру 1, разделяют при составаналогичный примеру 3, про120 С на колонке с жидким кристал- 45 водят при 140 С на колонке с жидким лом структуры у (табл.11 в качестве кристаллом 11 .(табл.1) в качестве неподвижной жидкой фазы. неподвижной жидкой фазы.

В колонку хроматографа микрошпри- Расчеты проводят по методу внУтцем вворщт 3 мкл раствора изомеров Ренней нормализации, аналогично при8,10-додекадиен-1-ола в гексане, 5О меру 6. Результаты представлены в проводят четыре параллельных опреде- . табл. 3ления и рассчитывают, применяя метод внутренней нормализации, содержание П Р н м е р 9. Определение прокомпонентов в исследуемой смеси по центного содержания,изомеров 9,11 формуле .тетрадекадиен-1-ол ацетата в искусственной смеси, аналогичной примеру

h 4, проводят при 145 С на колонке с

Xi к 100 . жидким кристаллом структуры Е

K

И внутренней нормализации, аналогично ) . где х; - процентное содержание i-ro ",примеру 6. Результаты представлены компонента в смесите - .:в табл. 3.

- высота пика i-го компонента Пример 10. Определение проК - число компонентов в смеси. центногр содержания геометрических

Результаты представлены в табл.3. 65 иэомеров 7,9-,додекадйен-1-ол ацетата

1068808

18 четы проводят аналогично примеру 6.

Количественный анализ искусственных смесей, содержащих изомеры диеновых спиртов и ацетатов представлены в табл.3.

Т а б л и ц а 3

Соединение Изомер

Задано в смеси, %

1,12 цис,цис диен -1-ол

1,08 транс,цис.

0,9

7 5 цис, транс

0,8

12,5

52,8

1,15

1,05 диен-1-ол

14,1

15 цис,цис

0,8

24,6 ацетат транс,цис

8,5

0,9 цис,транс

6,8-дека1,02

61

9 5 транс, транс

10 диен-1-ол цис,цис

15. транс,цис

14,8

0,9

14,7

0,9 цис,транс

9,11-тетраде кади е н1-ол аце1,05

27,6

12,8

1,2

8,4 тат

0,8

2,3

51,2

0,9

30,3

7,9-додекадиен-1-ол ацетат

7,4

0 8

53,5

1,2 цис,транс

0,6

8,8 водят анализируя параллельно 12 препаративных форм (ГОСТ 3399-76), в кс торые задано по 62,5 мкг (4 пробы ), 125 мкг (4пробы) и 1250 мкг (4 пров искУсственной смеси, имеюцей сос-, тав аналогичный примеру 5, проводят при 130 С на колонке с жидким кристаллом структуры 9 (табл.1 ) в качестве неподвижной жидкой фазы. Рас.5

8,10-додека- транс, транс 75

8,10 додека- транс, транс транс, транс транс,цис цис,цис цис,транс транс, транс цис,цис .транс,цис

Пример 11. Определение транс, транс-8,10-додекадиен-1-ола аттрактанта яблочной плодожорки в резиновых препаративных формах проОпределено Число

3t, В опреде лений, h тносительное стандартное отклонение, 5м

1068808 го бы) синтетического препарата, содержащего 80% транс, транс-, 12% транс, цис- и 8% цис,транс- изомеров 8,10- (додекадиен -1-ола, и одну препаративную форму, не содержащую синтетического препарата, которую используют 5 в качестве контрольного образца. В пересчете на транс, транс-8,10-додекадиен-1-ол препаративные формы содержат по 50, 100 и 1000 мкг этого изомера. 10

Эти 13 препаративных форм экстрагируют гексаном (Зх10 мл ) в течение .

15 мин, затем экстракты объединяют, -у*аривают в токе азота до 1,мл и анализируют на колонке с жидкокрис- 15 таллической неподвижной жидкой фазой Q (табл.1) при 120ОС.

Времена удерживания цис,транс-, транс,цис-, и транс, транс-изомеров

8 10-додекадиен-1-ола составляют

I 20

16,3, 19,0 и 21,3 мин. соответственнс

Контрольный образец не дает пиков в интервале времен удерживания 14- . . 24 мин.

ПараллелЬно эти же экстракты анализируют на стеклянной колонке (Зм х

2 мм ), заполненной хроматоном Й-ЛФ/3МС5,зернением 0,125 -,(),160 мм, содержащим 5% ХЕ-60 (согласно известному методу ). Времена удерживания цис,транс-,транс,цис- и транс, трансиэомеров 8,10-додекадиен-1-ола на этой колонке при 140ОС составляют

12,0; 12,0 и 12,2 мин соответственно..

Контрольный образец не дает пиков в интервале времени удерживания 10- 35

14 мин.

Для количественного определения транс, транс-.8,10-додекадиен-1-ола в исследуемых пробах хроматографируют исследуемые и стандартные растворы 40 с известной концентрацией транс, транс-8,10-додекадиен-1-ола (например, 50, 100 и 1000 мкг/мл) (метод абсолютной калибровки ). В колонку хроматографа вводят 2-3 мкл стан-. 45 дартного раствора, проводят 3-4 анализа и определяют среднюю высоту пика. Аналогично определяют высоты пиков для исследуемых растворов и рассчитывают содержание препарата в образце по соотношению

М. ag Vi e|V

A„Vzz где Ь и - высоты пиков стандарт- 55

1 2 ного и анализируемого растворов соответствен но, юц

М1 g V - Объем стандартного и анализируемого раство-

1 ров, вводимых в колонку хроматографа, мкл;

С вЂ” концентрация стандартного раствора, мкг/мл;

Ч - объем анализируемой пробы, мл.

Пример 12. Определение транс, цис- 7,9-додекадиен-1-ола ацетата (аттрактанта гроздевой листовертки) в резиновых препаративных формах проводят, анализируя параллельно 12 препаративных форм (ГОСТ 3399-76), в которые задано по 100 мкг (4 пробы), 500 мкг (4 пробы)и 1000 мкг (4 робы I синтетического препарата, с: †..=ержащего 60% транс,цис-, 4% цис,цис== и 36% транс, транс-изомеров 7,9-додекадиен-1-ол ацетата и одну препаративную форму, в которую не вносят синтетический препарат, используемую в качестве контрольного образца.

Эти препаративные формы экстрагируют гексаном (3x10 мл) в течение

15.мнн, экстракты объединяют и упаривают в токе азота до объема 1 мл и затем анализируют на колонке с жидким кристаллом Й (табл.1) при 130 С.

Времена удерживания транс,цис», цис,цис- и транс, транс-изомеров 7,9додекадиен-1-ол ацетата на этой колонке: 22,6; 25,6 и 27,6 мин соответственно. — Контрольный образец не дает пиков в интервале времен удер- живания 20-30 мин.

Параллельно эти же экстракты ана,лизируют при 140 С на стеклянной ко- . лонке (Зх 2 мм ), заполненной хроматоном.й-АЮ-РМС5, зернением 0,1250,160 мм, с 5% нитрилсиликонового каучука ХЕ-60 (согласно известному методу ). Времена удерживания транс, цис-, цис,цис- .и транс,транс-изомеров. 7,9-додекадиен-1-ол ацетата:

15,2; 15,5 и 15,7 мин соответственно. Контрольный образец не дает пиков в интервале .времен, удерживания

12-18 мин.

Пля количественного определения транс, цис-7,9-додекадиен-1-ол ацетата хроматографируют исследуете и стандартные растворы транс,цис-7,9додекадиен1-ол ацетата с известной концентрацией (60, 300 и 600 мкг/мл

В колонку хроматографа вводят 2-.

3 мкл стандартного раствора, проводят 3-4 параллельных определения и определяют среднюю высоту пика.

Аналогично определяют высоты пиков для исследуемого раствора и рассчйтывают содержание препарата в образце, аналогично примеру 11-. Результаты представлены в табл. 4.

1068808

Таблица 4

Обнаружено (т), мкг

Определяемое соединение

Метод опре деления

Стандарт ное отклонение

5, мкг

Точность определения

8,10-додекадиен-.1-ол, 5,1 10,2

12,4 12,4

72 7,2

Известный 50 58,6

100 115

1000 1210 транс, трансиэомер

3 5 7 Ъ0,1 10,1

82,7 8,3

Предла- 50 46,8 гаемый 100 . 91,5

1000 925

4,6

7,3

7,9-додекаИзвестный 60

94,6 4

12,1 диен-1-ол

8,8 °

14 4,7

83,6. 14,0

300

600

920

52,6

Предла- 60 гаемый 300

54;3 4

5,8

15 4

9,2

4,8

288

9,2

14,6

570

43.,5

11,5

600

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить селективность раз- деле .ия в среднем не менее чем на

15%, при этом обеспечивается воз можность количественного определения изомерных форм диеновых спиртов и ацетатов (величина относительного стандартного отклонения при количественном анализе не превышает величину 1,15.).

При этом повышается точность определения биологически активных форм диеновых спиртов и ацетатов— средняя относительная погрешность

9%, что превосходит результат достигаемый в известном способе на 15В.

Составитель В. Резников

Редактор P. Цицика Техред С.Мигунова Корректор О.Билак

Заказ 1,1453/38 Тираж 823 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитете СССР по делам иэоьретений и бткрытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патетн", г. ужгород, ул. Проектная, 4 ацетат, транс,цисизомер

Задано в пробе, мкг, O

Число опре деле ний, Ь

4 3,2

4 7,8

4 45

4 2,2

4 6,4

4 52

Относительная погрешность

Е

CI

C00%