Способ получения триалкилфосфитов

 

Класс 12о, 5,, 1

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Н. Мельников, Я. А. Мандельбаум и 3. М. Баканова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛФОСФИТОВ

Заявлено 11 января !957 г. за ¹ 564361 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Эфиры фосфористой кислоты являются ценными полупродуктами для большого числа органических соединений фосфора, применяемых в качестве инсектицидов, лекарственных препаратов. Наиболее распространенными являются следующие способы получения триалкилфосфитов: взаимодействие сухих алкоголятов щелочных металлов с треххлористым фосфором или взаимодействие последнего со спиртами в присутствии органических оснований.

Оба способа сопряжены с трудностями, обусловленными химической активностью триалкилфосфитов. В частности, при работе по первому из этих способов приходится применять щелочные металлы, что неудобно, а при работе по второму способу получаются загрязненные продукты, очистка которых затруднительна.

Особенность описываемого способа состоит в том, что алкоголяты щелочных металлов при получении триалкилфосфитов заменяют алкоголятами магния; получаемые при этом препараты оказываются более чистыми, и выход их выше.

Пример 1. Из 5,5 г металлического магния и 20 ил абсолютного этилового спирта обычным способом приготовляют этилат магния.

Полученную густую массу этилата разбавляют 75 ил сухого и чистого этилового эфира и к образовавшейся суспензии постепенно прибавляют при хорошем перемешивании 13,7 г треххлористого фосфора; при этом температура смеси повышается с

20 до 36 . После прибавления всего указанного количества треххлористого фосфора, реакционную смесь выдерживают при 36 и хорошем перемешиванин в течение 1,5 час.

По окончании реакции и охлаждении эфирный раствор фильтруют, эфир отгоняют, а остаток перегоняют при обычных условиях. Температура кипения — 151 — 152, и„ - " — 1,4130; выход — несколько больше 60 /о теоретического.

Л н а л и з на фосфор. Найдено в процентах: P — 18,50 и 18,62; вычислено в процентах: P — 18,70.

В совершенно аналогичных условиях получается триэтилфосфит и из сухого этилата магния. В последнем случае после получения этилата с избытком абсолютного № 110000 гоняют в вакууме. Температура кипения 81 — 82 при 10 — 11 мярт. ст.; ц .о — 1 4210

А н а л и з. Найдено в ппоце тах:

Р— 14,58 и 14,50; С вЂ” 51,87 и 51,90;

Н вЂ” 10,17 и 10,12; вычислено в процентах: P — 14,89, С вЂ” 51,90, Н— — 10,08.

Выход трипропилфосфита — около 40% теоретического. этилового спирта от него в вакууме отгоняют спирт, этилат магния измельчают, суспендируют в растворителе и далее поступают, как описано выше, Выход триэтилфосфита в этом случае на несколько процентов выше. В описанных условиях получается триэтилфосфит, который не содержит даже следов хлористых соединений фосфора.

Пример 2. 25 г сухого пропилата магния суспендируют в 75 мл эфира и к полученной суспензии добавляют в течение 30 мин. при хорошем перемешивании 13,7 г треххлористого фосфора, после чего реакционную смесь выдерживают при 36 в течение 2 час. По охлаждении реакционной смеси осадок отфильтровывают, эфир отгоняют и полученный трипропилфосфит переПредмет изобретения

Способ получения триалкилфосфитов из треххлористого фосфора и соответствующего алкоголята, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода и получения более чистых препаратов, в качестве алкоголята применяют алкоголят м агния.

Отв. редактор И, В. Макаров

Стандартгиз. Подп. к печ. 12/IV 1958 г.

Объем 0,125 п. л. Тираж 380. Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCP

Москва, Неглинная, д. 23. Зак. 1798