Способ получения диалкилфосфитов взаимодействием алкилдихлорфосфитов со спиртами

 

"/, Класс 12о. ф<,, 12с, 26oi № l30886

С.< СР ъ т

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

Ф. Л. Макляев и М. И. Друзин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФИТОВ

Зиивлено 1 августа 1959 г. за .% 635193/23 в Комитет но дели в нв 161и теннй i< открытий при Совете Министров CCCP

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Хо 16 за 1960 г

Известен способ получения диалкилфосфитов взаимодействием алкилдихлорфосфитов со спиртами.

Описываемый спосоо получения диалкилфосфитов, по сравнению известным, дает возможность синтезировать различные смешанные диалкилфосфиты, которые могут служить полупродуктами в синтезе фосфатов и фосфонатов, применяющихся в качестве пластификаторов, растворителей, присадок к маслам и для получения ядохимикатов.

Особенность способа в том, что исходные продукты берут с разными радикалами, например, бутилдихлорфосфит и этиловый спирт, причем радикал спирта должен иметь меньший молекулярный вес, чем алкоксильный радикал фосфита.

П р и м 0 р 1. Синтез этилбутилфосфита

В колбу Кляйзена наливают 48 лл (0,825 г-мол) абсолютного этилового спирта и при барботировании сухого воздуха прибавляют по каплям 70 г (0,4 г-кол) бутилдихлорфосфита в течение 1 час так, чтобы температура реакционной массы была 18 — 20 . Для завершения реакции и полного удаления хлористого водорода барботирование продолжают еще в течение 2 час. После вторичной перегонки в вакууме получают ев

89 /69%) этилбутилфосфита с т. кип. 98 — 99 при !2 и.и; а ., =1,018.

20 п. =-1,4158, AIR„ =41,07, AIR(, 41,005.

Найдено в /о /О. Р=18,59; С6Н1зОзР. Вычислено в /о /О: Р=18,63.

Пример 2. Синтез этилоктилфосфита

В колбу Кляйзена наливают 4,6 г (0,1 г-мол) этилового спирта и при барботировании сухого воздуха прибавляют по каплям 12,6 (0,05 г-мол) октилдихлорфосфита так, чтобы температура реакционной смеси была 20 — 25 . По окончании приливания барботирование продолжают в течение 1 час. После второй перегонки в вакуу»е получают 7 г № 130886

20 (63%) этилоктилфосфита с т. кип. 114 116 при 1 нм; d4 ==-0,9634, 20 и =1,4258, /MR„=59,09, AfR,=59,47.

Найдено в %%: P=13,73; 13,91; СгоН2зОзР. Вычислено в %%:

P = 13,93.

Предмет изобретения

Способ получения диалкилфосфитов взаимодействием алкилдихлорфосфитов со спиртами, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью получения смешанных диалкилфосфитов, исходные продукты берут с разными радикалами, например, бутилдихлорфосфит и этиловый спирт, причем радикал спирта должен иметь меньший молекулярный вес, чем алкоксильный радикал фосфита.

Редактор С, А. Барсуков Текред А. А Камышникова Корректор Б. А. Шнейдерман

Формат бум. 70 Х 108 /,а Объем 0,17 п. л.

Тираж 650 Цена 25 коп.; с 1.1-61 г. — 3 коп.

ЦЕ>ТЕ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Г1одп. к печ. 15 Х-60 г ак. 6509

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий пои Совете Министров СССР, Москва, ГЕетровка, !4.

Пример 3, Синтез бутилизоамилфосфита

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, наливают 74,12 а (1 г-мол) бутилового спирта и при перемешивании из капельной воронки прибавляют 94,5 г (0,5 г-лго.г) изоамилдихлорфосфита так, чтобы температура реакционной массы поддерживалась 25 — 30. По окончании прибавления перемешивание и отдувку хлористого водорода ведут в течение 2 час. После второй перегонки в вакууме получают 75 а

20 (72 "to) бутилизоамилфосфита с т. кип. 120 — 121 при 8 ял; d 4 — — 0,9730, n. = 1,4232, МИ„=54,51, РЯ„- 54,85.

Найдено в %%: Р=14,78; 14,85; CgH2IOgP. Вычислено в %%, P = 14,877.