Способ получения альфа-хлор-бета-бромтрифторпропионовой кислоты и ее эфиров

 

Ж 118818

Класс 12о, 11 р о

Г ч „

Q1;Г" ",: ()p

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. Я. Якубович и С. М. Розенштейн

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОР- -БРОМТРИФТОПРОПИОНОВОЙ

КИСЛОТЫ И ЕЕ ЭФИРОВ

Заявлено 18 августа 1968 г. за ¹ 606106j23 в Комитет по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Предлагается способ получения ранее не описанной в литературе -хлор4-бромтрифторпропионовой кислоты и ее эфиров, заключающийся в том, что 1, 1, 2-трифтор-1-бром-2-хлорпентен-3 окисляют щелочным перманганатом, а для получения эфиров синтезированной таким образом хлорбромтрифторпропионовой кислоты ее этерифицируют соответствующим спиртом известным образом.

Исходный 1, 1, 2-трифтор-1-бром-2-хлорпентен-3 можно получить по следующей схеме: — — — H

КОН вЂ” CHBr — СНз — CFqBr — CFC1 — СН= СН вЂ” CH>

Пример 1. Получение о-хлор-р-бромтрифторпропионовой кислоты

CF2Br — CF2C1 — СООН.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, загружают 150 г щелочного перманганата и 750 мл воды, а затем при энергичном перемешивании и нагревании раствора при 60 к нему добавляют по каплям в течение 8 час. 75 г 1, 1, 2-трифтор-1-бром-2-хлорпентена-3.

После окончания реакции реакционную массу охлаждают до 10 и к ней добавляют 400 мл 15 /о-ной серной кислоты, после чего в охлаждаемую ледяной водой массу пропускают из ловушки двуокись серы до ее полного обесцвечивания.

Затем в делительной воронке отделяют не вступивший в реакцию, исходный 1, 1, 2-трифтор-1-бром-2-хлорпентен-3 в количестве 17 г, а водный раствор экстрагируют тремя порциями эфира по 50 мл в каждой.

Эфирную вытяжку сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток фракционируют. После двухкратного фракционирования получают 20 г вещества с т. кип. 77 — 80 (5 мл). Выход 33о о, считая на вступивший в реакцию 1, 1, 2-трифтор-1-бром-2-хлорпентен-3.

Эквивалент нейтральности найденный — 244; вычисленный — 241,5;

d4"o — — 1,949; n" = 1,4180. Найдено MR = 31,2; вычислено MR = 302.

D Д I — 2— № 118816

Сl — 13,94; Br — 32,16

Cl — 13,78; Br — 32,07

Найдено в /о. С вЂ” 15,44; Н вЂ” 0,91; F — 22,19;

С вЂ” 15,21; Н вЂ” 0,84; à — 22,91;

Вычислено для СзНО С1ВгГз в о:

С вЂ” 14,9; Н вЂ” 0,40; F — 23,60; С l — 14,70;

Br — 33,10

=-34,65.

Найдено в /o

CI — 13,32

Cl — 13,56

С вЂ” 19,43; Н вЂ” 1,47; à — 21,43; Br — 30,02;

С вЂ” 19,44; Н вЂ” 1,72; F — 21,72; Br — 30,56;

Вичислено для СГвВгС). С1СОвСНз в % ..

С вЂ” 18,8; Н вЂ” 1,17; F — 22,30; Br — 31,20;

Cl — 13,80

Пример 3. Получение этилового эфира а-хлор р-бромтрифторпропионата.

Получается так же, как метиловый эфир <-хлор4-бромтрифторпропионата.

Из 50 г ц-хлор4-бромтрифторпропионовой кислоты, 106 мл абсолютного этилового спирта, 35 лл концентрированной серной кислоты получают после фракционирования продукт с т. кип. 82 — 84 (60 мм) в количестве 27,4 г. Выход 49%, считая на исходную а-хлор4-бромтрифторпропионовую кислоту. (1Р = 1,666; и = 1,4058. Найдено MR = 39,71. Вичислена и D

MR = 39,25.

Найдено в o/o С вЂ” 23,46; Н вЂ” 1,92; Cl — 12,62; Br — 28,40; F — 19,77

С вЂ” 23,05; Н--2,13; Cl — 12,41; Br — 27,92; F — 19,66, Вычислено для СЕ ВгС).= С1СОвСзНь в %:

С вЂ” 22,27; Н вЂ” 1,85; Сl — 13,16; Br — 29,60; F — 21,10.

Предмет изобретения

Способ получения о-хлор 1 -бромтрифторпропионовой кислоты и ее эфиров, от л и ч а ю щи и с я тем, что 1, 1, 2-трифтор-1-бром-2-хлорпентен-3 окисляют щелочным пермапганатом, а полученную и-хлор Р-бромтрифторпропионовую кислоту этерифицируют, если это нужно, спиртом известць1м образом.

Комитет по делам изобретений и открыт к ори Совете Министров СССР

Редактор Н. С. Кутафина Гр. 50

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. !601

Поди. к печ. 22.IV-59 r

Тираж 795 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Петровка, 14.

Пример 2. Получение г1етил-и-хлор-b-бромтрифторпропионата—

CF Br — CFC1 — СООСНз.

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 58 г <-хлор-Р-бромтрифторпропионовой кислоты, 115 мл метилового спирта и 41 л1л концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь кипятят 9 час. и затем охлаждают в течение 1,5 час. при 0 . После охлаждения нижний маслообразный слой отделяют и растворяют в эфире, а полученный эфирный раствор промывают 3 — 4 раза раствором соды (МаНСОз) и 3 раза водой. Эфирную вытяжку сушат хлористым кальцием.

После отгонки эфира оставшийся продукт фракционируют два раза, в результате чего получают вещество с т. кип. 71 — 72 (57 л л) в количестве 30,3 г. Выход равен 60 (о от теоретического, считая на исходную кислоту.

d4 = 1,782; п" = 1,4056; найдено MR =35,19; вычислено NR

D D