Способ получения сложных эфиров

 

X 48207

Класс 12о, 11

Дд, ll

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСЯНИЕ способа получения сложных эфиров, К авторскому свидетельству М. М. Котона, заявленному 11 ноября

1935 года (спр. о перв. ¹ 179899), О выдаче авторского свидетельства опуубликовано 31 августа 1936 года.

В химической иностранной литературе последних лет имеется много самых разнообразных патентов для получения сложных эфиров, в частности этнлацетата, дегидрогенизацией соответственныхх спиртов. Большинство из них рекомендуют вести процесс под давлением и при высокой температуре. Наивысшие выхода этилацетата там не превышают

18 Т .

В настоящее время автором найде:и, что весьма хорошие результаты при синтезе сложных эфиров из спиртов, в частности этилацетата из этанола и бутилбутирата из бутанола, могут быть получены с медно.цирконовым катализатором.

Пример, 80 г ацетата меди растворяют в 1,5 г горячей воды, добавляют (после фильтрования раствора) раствор

0,65 г нитрата циркония в 50 с.и воды и осаждают прили вани ем по каплям раствора 40 г Na ОН в 150 ялта воды при 40 (при постоянном перемешивании жидкости). После отстаивания осадок отмывают от щелочи декантацией холодной водопроводной водой {около 20 ) до прекращения розового окрашивания фильтрата от 1 — 2 капель фенол-фталеипа. Окончательно отмывают катализатор на воронке Бюхнера 1 — 2Л дестиллированной воды и несколько влажный катализатор протирают через сито № 2 (6 отверстий на 1 слс"-). Полученные

„червячки" сушат при 150, затем дро-! бят в ступке и просеивают таким об разом, чтобы зерна катализатора про ходили через сито ¹ 2 и не проходили через сито Л 1 (18 отверстий на 1 с.п - ).

Выход катализатора: 31 г зерненого и 0,9 г пыли. Катализатор после восстановления механически прочен, не крошится и при продолжителbíои работе сохраняет свою структуру. Восстанавливается в токе очищенного сухого водорода при 140 — 180 до прекращения воды. Восстановленный катализатор очень ппрофоричен.

Автором были изучены катализаторы с содержанием о- 0,1 o oдо 1,0% циркопия, а также катализатор, содержащий

0,9 о циркония с 0,2% церия. Наилучшие результаты были получены с 0,9%, циркония. ! Выход этилацетата на этом катали заторе достигает 51 % при 275= и 50,6% при 250" при применении абсолютного спирта. С 96%-и спиртом выхода сооТветственно ниже: 48",о при 275 и 42,6, при 250".

Karaлизатор достаточно устойчив. 3a 162 часа работы активность его упала лишь на 8%, Средний состав конденсатора за 162 часа работы катализатора следующий:! ! этилацетата 39,8 Й, ацетальдегида 8,88Yo,, уксусной кислоты 3,74N.

Содержание этилацетата в конден-, сате может быть повышено повторным пропуском над катализатором до бб,595.

Выход бутилбути рата из бута иола, над этим катализатором (после Гб2 часов работы на этиловом спирте) равен

34 Уо. !

Г1 редмет изобретения.

Способ получения сложных эфиров из первичных спиртов пропусканием их над медным промотированным катализатором, отличаюшийся тем, что применяют катализатор, полученный обработкой щелочью водного раствора соли окиси меди, к которому добавляют соли циркония.

Гип..Печатный Труд, Зак. 1665-400