Способ получения гамма-хлоркротилового эфира 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты

 

PL 119185

Класс 12о, 19аз

45l, 5 ФВЮОМ Т "ТВ" TO3111@gpgyy

ИЗЮМА

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В. В. Довлатян

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .,-ХЛОРКРОТИЛОВОГО ЭФИРА

2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Заявлено 16 апреля 1958 г. за № 597407/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Для борьбы с сорняками в сельском хозяйстве широко применяется натриевая соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-ДУ). Были также синтезированы и изучены различные производные указанной кислоты, из которых наиболее активными гербицидами оказались ее эфиры, в частности бутиловый эфир. Однако широкому применению последнего препятствует его значительная летучесть и др.

Предлагается способ получения ранее не описанного в литературе эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, а именно ",-хлоркротилового эфира, пригодного в качестве гербицида для борьбы с сорняками зерновых культур и лишенного недостатков бутилового эфира указанной кислоты. Отличительной особенностью этого способа является то, что -хлоркротиловый эфир получают взаимодействием натриевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с 1,3-дихлорбутеном-2 в присутствии пиридина или свободной кислоты с -хлоркротиловым спиртом:

Cl Н

/ (()

Π— Cl-l,— С + Н,C — С=С вЂ” СН, =

ОМа

Cl о

Π— СН вЂ” С

ОСН,— С=С вЂ” СНа + Nа .1

Н Cl

Cl № 119185 о

Π— CH С + НОСН,— С=С- С-Нз =

1 I

ОН Н Cl о

OCH,— C

ОСНг С- С СНа+ Н О

1 l

H Cl

;-хлоркротиловый эфир 2,4-дихлоргреноксиуксуспой кислоты представляет собой кристаллическое вещество с т. пл. 33 — 34 и т. кип. на 30—

35 выше т. кип. соответствующего бутилового эфира; он растворяется в бензоле, хлороформе, эфире, соляровом и трансформаторном маслах, трудно растворяется в спирте и не растворяется в воде. Полевые испытания эфира, полученного по предлагаемому способу, показали, что он является BbIcoKQBKTHBHbIM гербицидом.

П р им ер 1. В 0,5 л круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, с ртутным затвором и обратным холодильником, помещают 145,8 г (0,6 моля) натриевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 180 ил 1,3-дихлорбутена-2 с т. кип. 120 — 127 и 0,5 г пиридина.

Смесь нагревают при перемешивании на масляной бане при 130 — 135 в течение 4 — 4,5 час. По окончании реакции реакционную массу отфильтровывают, избыток дихлорида удаляют под слабым вакуумом (водоструйный насос), а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 186 — 188 (1 л л). Выход равен 145,2 — 148,6 г или 78,1 — 80% теоретического; т. пл. полученного эфира 32 — 33 .

П р и м е ч а н и е. После удаления избытка дихлорида продукт реакции можно выделить и без вакуум перегонки. Для этой цели остаток тщательно растирают с холодной водой, затем (для удаления следов кислоты) его обрабатывают 2% -ным раствором едкого патра или соды. Образовавшуюся кристаллическую массу отфильтровывают от жидкой фазы и несколько раз промывают холодной водой. Высушенный на воздухе сырой эфир имеет т. пл. 31 — 32 и получается почти с такими же выходами как и при работе с перегонкой в вакууме.

П р и мер 2. В 0,25 л колбу Вюрца, снабженную термометром и нисходящим холодильником, помещают 154,7 г. (0,7 моля) 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с т. пл. 138 — 139 и 97 г (0,91 моля) хлоркротилового спирта с т. кип. 150 — 162 .

Колбу погружают в масляную баню, снабженную термометром, и медленно нагревают, доводя температуру бани до 170, после чего нагревание прекращают. Спустя несколько минут начинается бурная реакция, сопровождающаяся отгонкой воды с незначительной примесью спирта. Дальнейшую отгонку воды ведут при 150 — 155 (температура масляной бани). Как только заканчивается отгонка основного количества воды, температура внутри колбы постепенно падает до 85 . При этом прекращают нагревание. Всего отгопяется около 10 — 11,ил воды и 6—

7 лл спирта. Остаток переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 186 — 188 (1,ял). Выход равен

174,5 — 182 г или 80 — 84% теоретического; т. пл. полученного эфира 33—

34 .

После удаления избытка спирта продукт реакции можно выделить и без вакуум-перегонки, как это указано в примечании к примеру 1. № 119185

Предмет изобретения

1. Способ получения .; -хлоркротилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, отличающийся тем, что Na-солью 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты действуют на 1,3-дихлорбутен-2 в присутствии пиридина.

2. Видоизменение способа по п. 1, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что 2,4дихлорфеноксиуксусной кислотой действуют íà "f -хлоркротиловый спирт.

3. Применение; -хлоркротилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в качестве гербицида для борьбы с сорняками зерновых культур.