Способ получения бета-перфторалкоксипер-фторпропионовых кислот

 

Класс 12о, 11 № 119873

СССР,1 !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И. М, Долгопольский, А. В. Туманова, Б. А. Бызов, В. В, Беренблит, Г. Б. Федорова

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ

ПЕРФТОРАЛКОКСИПЕРФТОРПРОПИОНОВЪ|Х КИСЛОТ

Заявлено 22 апреля 1958 г. за № 598014/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Предлагается способ получения 1-перфторалкоксиперфторпропионовых кислот, заключающийся в том, что р-алкоксипропионовые кислоты подвергают электрохимическому фторированию, в результате чего образуются фторангидриды перфторкислот, которые превращают затем в соответствующие кислоты путем гидролиза.

Исходные для предлагаемого способа Р-алкоксипропиоповые кислоты синтезируют из соответствующих спиртов и акрилонитрила с последующим омылением полученных нитрилов. Полученные р-алкоксипропионовые кислоты растворяют в безводном фтористом водороде и полученный 5оо раствор подвергают электролизу в железном электролизе с никелевыми анодами и железными катодами при температуре электролита 0 — 5, анодной плотности тока 0,5 — 2 аlдм2 и напряжении на электродах 4 — 6 в. Омылением, отходящих с электролизными газами, фторангидридов перфторкислот получают смесь кислот, из которой выделяют путем ректификации р-псрфторалкоксиперфторпропионовые кислоты. В общем виде описанный синтез может быть представлен следующей схемой: — H,— — — . — R —,—

Н1= N;; од

Пример 1. 400 г 5-метоксипропионовой кислоты загружают в электролизер, содержащий — 8000 г безводного фтористого водорода.

Полученный раствор подвергают электролизу постоянным током при анодной плотности тока 0,5 — 2 а/дм2 и начальном напряжении 4,2—

4,9 в. При прохождении через электролит — 2100А — час электричества напряжение поднимают до 6 — 6,5 в и электролиз прекращают. Электролизные газы, содержащие водород, моноокись фтора, фторангидриды перфторкислот и перфторуглероды, барботируют последовательно через воду и 10О/о раствор NaOH, где происходит омыление фторангидридов № 119873

Предмет изобретения

Способ получения Р-перфторалкоксиперфторпропионовых кислот, отл и ч а ющий с я тем, что, й-алкоксипропионовые кислоты подвергают электрохимическому фторированию и образовавшиеся фторангидриды перфторкислот превращают в соответствующие кислоты путем гидролиза.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Л. Г. Голандский Гр. SO

Подп. к печ. 6.1Ч-59 г.

Тираж 825 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 1957

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка 14 кислот до кислот и последующее образование их натриевых солей. Полученные растворы нейтрализуют до рН вЂ” 8 и упаривают досуха. Соли фторированных кислот отделяют от фтористого натрия экстракцией спиртом и после отгонки последнего разлагают серной кислотой. При этом получают 200 — 300 г смеси кислот, из которой ректификацией выделяют 50 — 100 г 1-перфторметоксиперфторпропионовой кислоты с т. кип. 123 — 124 .

П р и мер 2. 400 г 0-пропоксипропионовой кислоты подвергают электрохимическому фторированию тем же методом, как описано для

I8-метоксипропионовой кислоты.

Получают 300 †4 г смеси фторированных кислот, из которой выделяют 50 †1 г >>-перфторпропоксиперфторпропионовой кислоты с т. кип. 150 — 151 .