Копировальный материал

 

КОПИРОВАЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ, состоящий из бумажной подложки с последовательно .нанесенными.на нее адсорбирующим слоем на основе крахмала и светочувствительным слоем, вклктчакяцим диазосоединение, азосоставляннцую на основе резорцина и стабилизатор , отличающийся тем, что, с целью снижения пьшимости материалг., адсорбирукяций слой выполнен из водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью 0,13-0,25 м/кг, а светочувствительный слой в качестве азосоставляющей содержит продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью.0,13-0,25 tf/кг и формапьдегнда при их молярном соотношении 1,2:1,2:1-1,8:2,0:1 и следующем соотношении компонентов светочувствительного слоя, мас.%: Диазосоединение9-20 Продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью 0,13-0,25 и формальдегида7,5-22 Стабилизатор58-83,5 оо о ;о 05 оо

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ав (и)

4(51) В 41 И 5/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБ ЕТЕНИй И ОТКРЫтий

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

Н АВТОРСНОЬГФ СВйДЕТЕЛЬСТВУ

7,5-22

58-83, 5 (21) 3680038/28-12 (22) 29. 12.83 (46) 30.01.85. Бюп. 9 4 (72) С.А. Ромашков, В.Н. Смирнов, А.N. Идиатуллин, Г.Б. Штрейс, В.Э. Горелик А.Ф.. Стихина и Е.Н. Лазарев (71) Центральный научно-исследовательский институт бумаги (53) 676. 377 (088. 8) . (56) 1. Технологический регламент

Гомельского БЛЗ производства светочувствительной диазотипной бумаги с адсорбирующим и противоскручивающим слоями. Гомель, 1976.

2. Патент США Ф, 3 159487, кл ° 96-75, 1964 (прототип). (54)(57) КОПИРОВАЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ, состоящий из бумажной подложки с последовательно нанесенными на нее адсорбирующим слоем на основе крахмала и светочувствительным слоем, включающим диазосоединение, азосоставляющую на основе резорцина и стабилизатор, отличающийся тем, что, с целью снижения пыпимости материале,. адсорбирующий слой выполнен из водорастворимого щелочного крахмапа с характеристической вязкостью О, 13-0,25 м /кг, а светочувствительный слой в качестве азосоставляющей содержит продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью О, 13-0,25 м /кг и формапьдегида при их молярном соотношении 1 ° 2: t, 2: 1-1,8: 2,0: 1 и следующем соотношении компонентов светочувствительного слоя, мас.X:

Диазосоединение 9-20

Продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью . 0,13-0,25 м /кг и формальдегида

Стабилизатор

Ф 11369

Изобретение относится к производству диазотипных копировальных материалов, предназначенных для получения копий сухим способом проявления.

Известен копировальный материал, состоящий из бумажной подложки с последовательно нанесенными на нее адсорбирующим слоем, содержащим аэросил и полимерное связающее (декстрин) и светочувствительным слоем, содер- . 1p жащим !1 -диазодиэтиланипин, резорцин и стабилизатор. В качестве стабилизатора используют смесь лимонной кислоты, хлористого цинка и тиомочевины. Известный копировальный мате- 15 риал имеет повышенное контрастйость изображенйя и разрешающую способность 13.

Однако такой копировальный материал обладает существенной пыпимостью 2О при эксплуатации.

Наиболее близким к изобретению является копировальный материал, состоящий из бумажной подложки с последовательно нанесенными на нее адсор- 25 бирующим слоем на основе крахмала и светочувствительным слоем, включающим диазосоединение, аэосоставляющую на основе резорцина и стабилизатор. Ад— сорбирующий слой содержит аэросил, ненабухший крахмал и полимерное связующее. Светочувствительный слой содержит в качестве азосоставляющей резорцин 121.

Однако для данного материала ха

35 рактерно пыпение в процессе эксплуатации.

Цель изобретения — снижение пылимости материала.

Поставленная цель достигается тем,4О что в копировальном материале, состоящем из бумажной подложки с последо. вательно нанесенными на нее адсорбирующим слоем на основе крахмала и светочувствительным слоем, вклю- 45 чающим диазосоединение, азосоставляющую на основе резорцнна и стабилизатор, адсорбирующий слой выполнен из водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью

0,13-0,25 мэ/кг, а светочувствительный слой в качестве азосоставляющей содержит продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вяз- 55 костью 0,13-0,25 м /кг и формальдегида при их молярном соотношении

1,2:1 ° 2: 1-1,8:2,0 1 и следующем соотношении компонентов светочувствитель. ного слоя, мас,Х:

Диаэосоединение 9-20

Продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала о характеристической вязкостью 0,13-0,25 м /кг и формальдегида 7, 5-22

Стабилизатор 58-83,5

Продукт поликонденсации реэорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида, используемый в светочувствительном слое готовят следующим образом.

При 90 3 С растворяют едкий натр в количестве 2-8Х от веса крахмала.

Затем при непрерывном перемешивании приливают крахмальное молочко (суспензия крахмала в холодной воде при

25+5 С). Концентрация крахмала при варке составляет 5-6Х. Продолжительность варки крахмала со щелочью

10-25 мин.

Полученный таким образом раствор щелочного крахмала разводят холодной водой до рабочей концентрации, затем при перемешивании растворяют резорцин и после его растворения добавляют фсрмальдегид.

Выбор характеристической вязкос-, ти крахмала в пределах 0,13-0,25 м /кг объясняется тем, что при использовании такой крахмал образует непрерывную пленку покрытия, обладающую хорошими барьерными свойствами. Характеристическая вязкость ниже

0,13 мз/кг соответствует частично расщепленному крахмалу и дальнейшее ее снижение нецелесообразно с точки зрения пленкообразующей способности крахмала и вязкости концентрированных растворов. Характеристическая вязкость 0,25 м /кг соответствует натуральному, нерасщепленному картофельному крахмалу и продукты с более высоким ее значением вызывают технологические трудности при растворении крахмала и нанесении слоя.

Последовательное нанесение на бумажную подложку адсорбирующего слоя, выполненного из водорастворимого щелочного крахмала,и светочувствительного слоя, содержащего продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида приводит к снижению пыпимости копировального материала

3 1136 за счет образования прочного комплекса между резорцином продукта поли конденсации и амилозной частью крахмала адсорбирующего слоя, а также за счет ацетальных связей, образующихся при взаимодействии метилольных групп продукта поликонденсации с гидроксильными группами целлюлозных волокон бумажной подложки.

В качестве диазосоединения могут использоваться водорастворимые светочувствительные диазосоединения, например п-диазодиметиланилин, и-диазодиэтиланилин; и-диазофенилморфоли н.

В качестве стабилизатора могут использоваться органические и неорганические кислоты, например лимонная, винная, щавелевая, фосфорная или их смеси; гидролизирующиеся соли сильных кислот, например хлористый цинк, сернокислый алюминий в совокупности с какой-либо из названных кислот; антиоксиданты, например тиомочевины, гидроксиламин, а также 25 смеси указанных веществ.

В случае необходимости в адсорбирующий слой могут быть введены оттеночные красители, органические ивы неорганические кислоты.

Для улучшения условиИ работы с копировальным материалом, обратная

Сторона материала может содержать противоскручивающий слой.

963 4

В реакторе, снабженном паровой рубашкой и мешалкой, содержащем 160 л воды при 90 С растворяют 500 r едкого натра, затем при непрерывном перемешивании приливают крахмальное молочко (10 кг крахмала, разведенного в 30 мл холодной воды при 20 Cj

Концентрация картофельного крахмала при варке составляет 5Х. Продолжительность варки f5 мин. Полученный раствор щелочного крахмала с характеристической вязкостью 0,25 м /кг разводят холодной водой до объема 1000 л.

Светочувствительный раствор на

1000 л готовят следующим образом.

В реакторе, снабженном паровой рубашкой и мешалкой, в 74 л воды при 90 С растворяют 240 r едкого натра, затем при непрерывном перемешивании приливают. крахмальное молоч- ко (6 кг картофельного крахмала, разведенного в 20 л холодной воды при 20 С). Концентрация крахмала при варке составляет 6Х. Продолжительность варки 15 мин. Раствор щелочного крахмала с характеристической вязкостью 0,25 м /кг разводят холодной водой до объема 200 л при перемешивании растворяют 3,85 кг резорцина.

После 10 мин перемешивания добавляют 0,87 кг формальдегида (раствор 1) .

В отдельной емкости в 200 л воды при 50 С растворяют 50 кг лимонной кислоты; 33, 0 кг тиомочевины и.40 кг хлористого цинка (раствор 2) .

Затем охлаждают раствор 2 до 35ОС.

В отдельной емкости в 200 л воды при 30 С растворяют 13,4 кг и-диаэодиэтиланилина (раствор 3) .

После охлаждения раствора 1 до

35 С при перемешивании последователь о но приливают растворы 2 и 3 и доливают воду до объема 1000 л.

Масса адсорбирующего слоя составляет О, 2 г/м . 55

Раствор щелочного крахмала на

1000 л для адсорбирующего слоя приготовляют следующим образом.

Пример 1. Получают копировальный материал, адсорбирующий слой которого состоит из водорастворимого щелочного крахмала, а светочувствительный слой содержит, мас. Х: ь -диазодиэтиланилин 9,0; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида 7, 5; лимонная кислота 33, 9; хлористый цинк 27. 1; тиомочевина 22, 5. при этом высокомолекулярную азосостав45 яяющую готовят при молярном соотно.шении 1,2:1,2:1.

Копировальный материал получают путем последовательного нанесения и сушки адсорбирующего и светочувствительного слоев на бумажную подложку на поливочной машине.

В таблице приведены результаты испытаний полученного копировального материала .

Пример 2. Получают копировальный материал аналогично примеру

1 с той разницей, что адсорбирующий. слой выполнен из водорастворимого щелочного крахмала с, характеристической вязкостью О, 13 м /кг, масса слоя составляет 1 ° О г/м, а светочувствительный слой содержит, мас.Х: ф-диазодиметиланипин 20; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с харак5 11369 теристической вязкостью 0,13 м /кг и формальдегида 22,. лимонная кислота

34,7; тиомочевина 13,0; хлористый цинк 10,3 при этом высокомолекулярную азосоставляющую готовят при 5 молярном соотношении 1,8: 2,0: 1.

Пример 3; Получают копировальный материал I ЯНЯлогичнО приме ру 1 с той разницей, что адсорбирующий слой содержит дополнительно 10

Оттеночньпл краситель — кристаллический фиолетовый, а светочувствительный слой содержит, мас.%: n -диазоДизтиланилин ; 1,, 2; Iжодукт поликонденсацйи резорцина, водорястворимого 15 щелочного кряхмгла и формальцегида

11 7,*, лимонная кйслота 29.4.: THoNoчевина 18,3: хлсристый цинк 29,4;

GpH этом высокомолекулярную язосос-тявляющую готовят при молярном соот- 7Q ношении 1,.2".1.9: 1, На обратную сторону копировального материала. наносят противоскручивающий слой из нятрисвой соли карбоксиметилцсллюп Озы., 75

П D ";i и е U 4 - прототип) . Получают копировальный материал следуюБлм обэазом.

На бумажную;:подножку нанооят адсорбиру:пщий слок„".aдeржaщий мяс,:%: аэрасил 16., 7 ненябухшией крахмал

55, б; полининиляцетат 27,7. Ддсорбирующий слой высучплвают и наносят светочувствительный слой, содержащий, мас:.%. t, -диазодиэтиланилин 5,8; резорцин 1,7; лимонная кислота 11,6; тиомочевиня 15,4; 1,3, б,-нафталин-трисульфокислота 11,6; аэросил 7„7; ненабухший квахмал 38,5: поливинилацетат 7,7. о

Пример- 5 (контрольный).

Получают копировальный материал аналогично примеру 1 с той разницей, что светочувствительный слой содержит, мас.%; n - дйазодиэтиланилин 8,0; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида 6,0 при этом высокомолекулярную азасоставляющую готовят при молярном соотношении 1,1: 1,1:1.

Пример б (контрольный) . Получают копировальный материал аналогично примеру 1 с той разницей,что светочувствительный слой содержит, мас.%:,Э -диазодиэтиланилин 21; продукт поликонденсации резорцина, водо растворимого щелочного крахмала и

Формальдегида 23; лимонная кислота

63 6

25,2; хлористый цинк 16,8; тиомоче, вина 14,0; при этом высокомолекулярную азос оставляющую готовят при молярном соотношении 1, 9: 2, 1: 1.

Пример 7 (контрольный).

Получают копировальный материал следующим образом.

На бумажную подложку наносят известный адсорбирующий слой, содержащий, мас.%: аэросил 57; декстрин 43.

Подложку с нанесенным на нее известным адсорбирующим слоем высушивают и на полученныи материал наносят светочувствительный слой аналогично примеру 1.

lI р и м е р 8 (контрольный) . Полу чают копировальный материал следующим образом.

Ня бумажную подложку наносят слой и з в од ор ас т в ори мог о щелоч ног о кр ахмала аналогично примеру 1. Подложку с нанесенным на нее крахмальным покрытием высушивают и на полученный материал наносят известный светочувствительньпл слой по рецептуре диазобумаги марки БКор 3-9 ГОСТ 250-83„ содержащий, мас . %: и -ди аз одиэ тилани лин. 11,3; резорцин 3,3; хлористый цинк 45 2„: лимонну о кислоту 22, б; тиомочевина 17,6.

Из таблииы видно, что предлагаемый копировальный материал (примеры 1-3) имеет в 2,5 раза выше устойчивость к истиранию, чем копировальный материал, полученный по прототипу (пример 4) .

Получение копировального материала по примеру 5 затруднено вследствие вьптадания высокомолекулярной смолы в светочувствительном растворе.

Снижение формальдегида при изготовленки азосоставляющей (пример 6) приводит к увеличению пылимости матерйала, Получение материала, светочувствительный слой которого содержит компоненты при соотношениях, выходящих за пределы предлагаемых, приводит к существенному ухудщению эксплуатационных свойств материала (примеры 5 и 6).

Копировальный материал с известным адсорбирующим слоем (пример 7) и известным светочувствительным слоем (пример 8) имеет повышенную пылимость вследствие значительного пыпения аэро сила (пример 7) и недостаточной проч ности поверхности.! 136963

cd оу3

О ЭР, ххэ

М Р 01

vsÅ

Э Р х о и м х!

0 сч о Е! Е о., !

" " gcÈ

1 Io сс1 О

i/! сЧ Ch л. е а с«1

» ° ь л-. с

° l Ю в л сЧ т- » ц1

1 о

1

Э х сО

Ф Ф 00 о — о л о о о о о с» Р л о о

Ю Ф р о о хх

1

1 е сЪ ! в о

М

cd х

Э х о

«4 сЧ

Щ

° Ь о о о сЧ

° Ь ь

Э О 4 х

4 о х

1 О ч сп л о о о о

»Ь Ol A л о о о о сЧ 00 О ссЪ о о

Ю л о о

О1 о

4а

C) >х э 1 в0 Е 5 Х

I-VOy

V O e C0 о х и хе хэ

m o и

I2 Ф 0 О

1

1 cv с 1 сЧ СЧ

1 о о о о о о о

+ I 1 о

Ф о

° О о

I 1

10 sO

РЦ

О Е е х

Э С0

С0

u v

О х й

I 1!

2 х

Ц о

Р

Е» ф

v o о х х е

m o

Р» о х о

I i» о! х о х х

cd P

Id Е и о

8 х о

1:(cd х о в

1

1 Х

I сб х

I 0

1 Э

I Х

1. О

I hC

I ф

3 х

I Ь

I cd ! х

I

Е

1

1 сч и сч

1 Ch - Ch

1 a a в о — о

О 00

Ch - Ch

Ю Ю л о о а

Ю A Ю с )»- сЧ

s0 Ф

Е (3 5

0 Р Р о. хд х О О л Ю A

ECl О1 б

Ch М л л ° Ь е л е сс1 00

cv сЧ сЧ сч

% Ю о о о

Ю СЧ

О О сЧ

° 1 Ф Ю о о о

I + 1 с Ъ сЧ л в и

Ю Ю ° а о. о сЧ О л В с 1, с 1