Состав кобальтирования

 

1. СОСТАВ КОБАЛЬТИРОВАНИЯ, содержащий ацетат кобальта, сегнетову соль, гидроксид аммония, борогидрид натрия и воду, отличающийся тем, что, с целью повышения его сохраняемости и сниже:ния температуры раствора при обработке серебряных изображений на галогенсеребряных фотографических материалах, а также сокращения числа стадий обработки, он дополиительно содержит хлорид аммош1я или пирофосфат натрия, или борную кислоту , или буру, гидроксид натрия, продукт ОП-Ю, при рН 9,20-10,05 и следующем соотношении ингредиентов , г: Ацетат кобальта (п)4-водиый 36,36-102,94 27,77-61,84 Сегнетова соль Гидроксид аммония

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

CNNV

РЕСПУБЛИК

09 (11) 4(51) G 03 С 5 24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ . ц . H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (56) 1. Патент GllA М 3.150.994, кл. 427-430, опублик.-1964.

2. Патент США Ф 2.942.990, кл. 106-13 публик. 1960.

40,30,108,90мп

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Г1О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И QfHPbflNA (21) 3598665/18-10 (22) 27.05.83 (46) 30,01.85. Бюл.В 4 (72) Т.М.Леонова (71) 11аучно исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И.Ленина (53) 771.72(088.8) (54)(57)1. СОСТАВ КОБАЛЬТИРОВАНИЯ, содержащий ацетат кобальта, сегнетову соль, гидроксид аммония, борогндрид натрия и воду, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью .повышения его сохраняемости и сниже:ния температуры раствора при обработке серебряных изображений на галогенсеребряных фотографических материапах, а также сокращения числа стадий обработки, он дополнительно содержит хлорид аммония или пирофосфат натрия, или борную кислоту, или буру, гидроксид натрия, продукт ОП-!О, при рН 9,20-10,05 и следующем соотношении ингредиентов, г:

Ацетат кобальта (П)4-водный 36,36-102,94

Сегнетова соль 27,77-61,84

Гидроксид аммония (25X-ный водный раствор)

Хлорид аммония илн пирофосфат натрия 10-водный, нли борная кислот& или бура 2,50-23,35

Продукт ОП-10 0,22-3,00

Гидроксид натрия 3,03-10,31

Борогидрид натрия 1,09-2,56

Вода До l л

2. Состав по п.l, о т л и ч а ю шийся тем, что вместо ацетата кобальта (П) он содержит хлорид или сульфат кобальта (П) в том же диапазоне весового содержания.

1137433

Изобретение относитсяк галогенсеребряной фотографии, точнее к составам для усиления серебряных изображений, полу-1аемых на галогенсеребряных фотоматериалах с обычным и значительно уменьшенным содержа нием серебра, Известен состав кобальтирования, содержащий хлорид кобальта, хлорид аммониЯ, гиДРоскиД аммониЯ, боргидрид натрия и воду (!) .

Этот состав не обеспечивает осаж дения кобальта на частицах серебряного изображения, полученного на галогенсеребряном фотографическом материале, Наиболее близким к изобретению ,явлляется состав кобальтирования, содержащий ацетат кобальта,гидроксид аммония,сегнетову соль,боргидрид натрия и воду. Этот состав обеспечивает осаждение кобальта на частицах серебряного иэображения, полученного на галогеносеребряном фотографическом материале (2) .

Однако процесс протекает при температуре не ниже 50оС, причем через

5 мин после погружения фотоматериала в известный: состав начинается интенсивное выделение кобальта в объеме, что указывает на низкую сохраняемость раствора.

Цель изобретения — повышение сохраняемости и снижение температуры раствора при обработке серебряных изображений на галогенсеребряных фотографических материалах, а также сокращение числа стадий обработки.

Поставленная цель достигается ,тем, что состав кобальтирования, содержащий ацетат кобальта, сегнетову соль, гидроксид аммония, боро1 ,гидрид натрия и воду, дополнительно содержит хлорид аммония или пирофосфат натрия, или борную кислоту, или буру,гидроксид натрия, продукт

ОП-10 при РН 9,20-10 05 и следую,щем соотношении ингредиентов. г:

Ацетат кобальта (П1 4-водный. 36,36-102,94

Сегнетова соль 27,77- 61,84

Гидроксид аммония (257.-ный водный раствор) 40,30 †1,90

Хлорид аммония или пирофосфат натрия 10-водный, или борная кислота, или бура 2,50- 23,25

Продукт ОП-10 0,22- 3,00

Гидроксид натрия 4,03- 10,31

Борогидрид натрия 1,09- 2,56

Вода До l л

Вместо ацетата кобальта этот сос тав может содержать хлорид либо сульфат кобальта (П) в той же весовой кон"

10 центрации.

Продукт ОП-10 представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество общей формулы

С Н „ 1 С<Н40(С Н40)щ Н, где и =8-10 и 1 =10-12. для приготовления состава все ингредиенты кроме соли кобальта, могут быть использованы как сухие вещества или как их предварительно

2б приготовленные водные растворы. Раствор ацетата кобальта готовят не позднее, чем аа сутки до смешения всех ингредиентов, В качестве лигандов для образо25 вания комплексов кобальта в растворе используют сегнетову соль и гид.Роксид аммония, количество которого берется таким, чтобы РН раствора составлял 8,9-9,5. Замена гидроксида аммония на едкую щелочь (НаОН или . КОН) нецелосообразна, поскольку при наличии в растворе только едкой щелочи образуются комплексы, из которых осаждение кобальта на серебряное иэображение не происходит.

Введение в раствор проявителя хлорида аммония, или пирофосфата натрия, или борной кислоты, или буры, которые называют экзальтан4О тами и которые совместно с гидроксидом аммония придают раствору буферные свойства, способствует значитель- ному увеличению скорости восстановления и осаждения кобальта на серебряное иэображение. Добавки указанных экзальтантов существенно изменяют и другие свойства прецложенного состава. Так, в присутствии хлорида аммония снижается РН раствора (РН рабочего раствора без ИН4 С1 равен 10, с NH402 9,2-9,5), при котором он еще устойчив против разложения, и соответственно значительно возрастает количество осажденного кобальта. После добавления в раствор пирофосфата натрия образуются буферные растворы с наиболее высоким для данных систем РН, а именно

Состав кобальтирования, г/л Н О

Ингредиенты и показатели минимальный

40,20

30,25

65 30 мл/л

15 0l

46,51

34,88

81,40 мл/л

23,25

Со (СН СО )2 4Н20

36,36

27,77

ИЯаС,1 Н 06 4Н 20

NHg ОН { 25%-ный водный раствор)

ЬН„С1

63,60 мл/л

18,18

1,!6

ОП-10

0,45

0,53

4,54

5,81

5,02

1,26

НаВН4

1,14

1,45 рН

Сохраняемость, мин

9,5

9,5

120

9,45

3 113Г

9,85-10,05, из которых хорошо осаждается кобальт.

Из растворов, содержащих назван; ные компоненты, т.е. соли кобальта, сегнетову соль, аммиак, экзальтант и борогидрид, кобальт осаждается на серебряное изображение в виде неровного хотя и прочно сцепленно1 го с основой, слоя. Неизбирательное осаждение кобальта на серебре приводит к образованию вуали..После введения поверхностно-активного вещества ОП-)О существенно улучшается качество усиливаемого изображения: кобальт равномерно выделяется на серебре в виде черного и плотно-, го слоя. Вуаль при этом практически не образуется °

В качестве восстановителя ионов кобальта используется устойчивый при хранении 57-ный раствор борогидрида натрия в 5 н. водном растворе, Na0H (в воде с рН(9-10 борогидрид сразу же разлагается). Поэтому в табл.1-12 приведены данные о коли.честве борогидрида в растворе, содержащем одновременно щелочь, В зависимости от количественного содержания и вида ингредиентов в раст30

Воре его сохраняемость изменяется от 15 до 180 мин при рабочих температурах 19-21 С. Наиболее устойчивы

О растворы, содержащие ацетат кобальта (от 30 до 156 мин), а также растворы с оптимальной и максимальной концентрациями компонентов (до 180 мин). Устойчивость всех составов воз433 Д растает при рНа10,051 однако при этом резко снижается скорость. осаждения кобальта на серебряное изобра" жение °

Сохраняемость состава, определяли визуально как время от момента его приготовления до появления частиц кобальта по всему объему, В таком составе усиление изображения становится невозможным. Параллельно контролировали работоспосбность состава на сенситограммах, полученных на фотосенситометре ФСР-41, Исходный фотоматериал — малосеребряная пленка ФТ-ФП. Условия первичной обработки : проявление в проявителе УП-2 2 мин,споласкивание,фиксирование в

25%-ном водном растворе тиосульфата натрия, промывка водой 20 мин, Затем промытое изображение клина помещали в предложенный состав кобальтирования при 22-24 С на 5-15 мин. В табл.1-12 приведены результаты по сохраняемости для составов, обеспечивающих приращение оптической плотности изображения на 0,1-3,0 единицы беэ увеличения уровня вуали. Цвет изображения от нейтрально серого до черного.

Технико экономические преимущества предложенного состава в сравнении с прототипом заключаются в экономии реагентов и электроэнергии благодаря (4-40} -кратному-повьшйнию сохраняемости состава кобальтирования и снижению температуры процесса от

50 до 22-24 С.

Таблица оптимальный максимальный

1137433

;Т а б л и ц а 2 г r

Состав кобальтирования, г/л Н О оптимальный максимальный минимальный

Со(OH CO 4H О

40,0

60,0

79,21

KNaC4H4O6 4Н20

30,0

45 0

59, 41

85 0 мл/л

108,90 мл/л

55,0 мл/л

6,0

H BO) 9,0

3,96

ОП-10

1,0

0,99

5,0

NaOH

7,5

9,90

НаВН4

1,25

2,48

1,88

9,7 рН

9,9

40

Сохраняемость, мин

Та блиц а3

Состав кобальтирования, г/л Н О

Ингредиенты и показатели оптимальный максимальный минимальный

82,47

61,86

60,0

4Q,О

45,0

30,0

108,20 мл/л

80 мл/л

55 мл/л

3,75

5,15

2,5

1,56

1,50

1,0!

0,31

7,50

5,0

Na0H

2,56

1,88

l,25

ыавн4

lO O5

l0,0 рН

Сохраняемость, мин

55

Ингредиенты и показатели

ИН40Н (25%-ный водный раствор) Со(СН СО ) 4Н О

KNaC4H

ЧН1ОН (25%-ный водный раствор) Na P< + lOH O

ОП-10

1.0, 05

) 137433

Состав кобапьтирования г/л НуО минимальный оптимальный максимальный

59,41

40,0

80,0

3,25

7,05

5,57

90,0 мп/л

45 мп/л

74,20 мл/л

3,75

5,57

7,5

1,0

0,99

1,5

)0,0

5,0

4,95

1,24

),25

2,50

9,75

9,85

9,95

156

Сокраняемость, мин

115

Т а б л и ц а 5

Состав кобальтирования, г/л Н<0 максимальный

80

60

50 мп/л

50 мп/л

67,5 мп/л

Н ВО

5,45

4,0

7,0

О,IS

0 ° 20

ОП-)0

0,30

Na0H

4,54

5,0

5,)0

НаВН,) 1,14

1,25

1,28

9 ° 58

9,50

9,38

120

/ Ингредиенты и показатели

Со(СН СО ) 4Н О

Р)аС4 Н 40 4Н О

NH40Н (25X-иый водный раствор ) Ка) В40 ° ) ОН, О.

ОП-)О

НаОН

МаВН .

Ингредиенты и псбазателн

Сос (6Н О)

ЕНаС4Н406 4Н О

БН ОН (25Ж-ный

4 водный раствор) рК

Сохраняемость, мин минимальный оптимальный

54,54

36,36

Т аблица4

1137433

Таблицаб.

1- г

Состав кобальтирования, г/л Н О

Ингредиенты 1 и показатели минимальный оптимальный максимальный

80,0

60,0

60,0

40,0

58,80 мл/л

65 мл/л. Na В40 10Н О

4,38

4,41

3,0

2 35

2,0

ОП-10

5,0

5,88

5 0

Na0H.

1,25

1,42

1,25 яавн4

9,50

9,60

9,65

pH .

180

145

Сохраняемость, мин

Таблиц а7

Состав кобальтирования, г/л Н О т оптимальный максимальный минимальный

70,0

35 0

55,0 мл/л

15,0

0,29

0,25

0,22

Na0H

4,35

5,88

5,0 йавн4

l,47

1,09

l,25

9,44

9,32

9,33 рН

Сохраняемость, мин

27

СоСХ <6Н O

KNaC Н106 ° 4Н О

МН40Н (253-ный водный раствор) Ингредиенты и показатели

Со804 ° 7Ц.О

КЯаС4 Н4 06 4Н О

NH40H (25%-ный водный раствор) 1 1Н 4С1

ОП-10

50,0 мл/л

3,75

60,87

30, 4 3

45,70 мл/л

13,04

70, 60

47,60

82, 35

4!,14

67,70 мл/л

16,45

I)37433

Таблица8

I 1 .\

Состав кобальтирования, г/л Н О минимальный оптимапьный максимальный

60,87

30,45

Со804 7Н О

Киас4Н406 4НЕО

78,40 мп/л

6I,90 мп/л

52,2 мл/л

9,80

7,61

6,52

0,98

0,76

0,65

6,.54

5,08

4,35

Na0H

l,27

1 63

1,09

Навн

9,78

9,85

9,84 рН

40

Сохраняемость, мин

Таблица9

4, Состав кобальтирования, г/л HgO минимальный оптимальный максимапьный

80,0

60,0

45,5 мп/л

l3,64

48,8 мп/л

14,63

65,0 мп/л

20,0

0,91

0,98

ItO

4 ° 88

Na0H

4,54

5,0 навн4

l l4

1,22

1,25 рН

9,25

9,21

9,25

Ингредиенты н показатели

КН40Н (253-ный водный раствор) Na4P 0.10Н 0

ОП-10

Мнгредиенты и показатели

CoCI 6Н О

КНаС4 Н406 4Н О

НН40Н (25Х-ный водный раствор) NH )C2

ОП- I O

54,54

30,36

58,46

32,02

7l 07

35,76

91,50

45,75

1137433

)3

Таблица)0

Состав кобальтирования, г/л Н О оптимальный

Ингредиенты и показатели максимапьный мини мап ь ный

66,67

60,0

44,40

40,0

ЙН4ОН (253-ный модный раствор) 40,8 мл/л

45,0 мл/л

44,4 мп/л

6,95

6,25

5,91

0,45

0,56

0 50

5,55

5,00

4,54

Na0H

1,39

l,25

1,14

ыавн4

9,62

9,60

9,61 рН

Таблица 1) lt

Состав кобальтирования, г/л Н О

Ингредиенты и показатели

1 минимальный оптимальный

78,21

39,11

МН40Н (25X-ный водный раствор) 77,2 мл/л

58,7 мл/л

61,4 мл/л

3 35 н во

3 51

4,41

0,29

0,28

0,36

5,59

5,85

7,35

1,40

1,46

1,84

9,72 рН

9,77

9,72

СоС3 6Н О

КйаС4 Н4 О 4Н 0

Ма4Р 01 )ОН О

ОП-10

CoSO4, 7Н О . ЕЫаС4Н406 4Н О

ОП-10

Na0H яаВН

54,51

36,36

8l,87

40,94

102,94

5l,47

16. 1137433

Таблица12

Ингредие нты и показатели оптимальный максимальный минимальный

60,0 мл/л

46,3 мл/л

40,3 мл/л

5,20

6,74

4,52

1,20

0,93

0,81

5,99

4,63

4,03

Na0H

NaBH

1,50

1,16

1,00

9,75

9,75

9,88 рН

Составитель В..Кондратьев

Редактор Т. Колб Техред А. Бабинец Корректор М Иаксичишинец

Заказ. 10521/35 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-350 Раушская наб., д. 4/5

Филиал ЛШ1 "Патент", г.ужгород, ул,Проектная, 4

CoSO 1 7Н О

КНаС4Н10 : 4Н <О

НН,1ОН (25X-ный водный раствор) На В О lOH O

ОП-10

56,45

28,23

64,81

32,41

83,83

41,92