Способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИХ.ПОРАНГИДРИДА СТИРИПФОСФОНОВОП КИСЛОТЫ разложением аддукта стирола и пятихлористого фосфора солью кислоты в среде инертного органического растворителя, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве соли кислоты используют пиросернистокислый натрий или калий и процесс ведут при 70-80С.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„su„„ isles»

4(sl) С 07 F 9/42

k ь

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВЪГ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 37 12 828/23-04 (?2) 21. 12. 83 (46) 23.06. 85. Бюл. М - 23 (72) Ю.Н.Митрасов и В.В.Кормачев (7 1 ) Чув ашс кий государственный университет им. И. H. Ульянова (53) 547. 241.07 (088. 8) (56) 1. Анисимов К. Н. Хлорангидриды арилвинилфосфииовых кислот.

"Изв. AH СССР, OXH", 1954, N 5, с . 803-805 .

2. Авторское свидетельство СССР

1027170, кл. С 07 F 9/42, 198 1 (прототип). (54) (5 7) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИХЛОР—

AH ГИДРИДА СТИРИЛФОСФОНОВО11 КИСЛОТЫ разложением аддукта стирола и пятихлористого фосфора солью кислоты в среде инертного органического растворителя, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве соли кислоты используют пиросернистокислый натрий или калий и процесс ведут при 70 — 80 С. ;!,< б! (б

«б!I Н«

< б б. с

:. Ii 1<3 б

< 1< ! ((Г(1 !,:, (б», б б бб! ) б с

i <)r; . r б<, < < б . !с (1 1(. !(: !б: ".

i < 5, б ),, < <с б,.с

?!(1((Ò ),, ;,fO—

КЛЧ r CTD (СТJJJ! ПРОТО К,1Х . O 1) H P O! 3 c I t c 51 л м. и ((((е 1(?((":

К С с C 1 О К l l (1 . < (()

55 (1!(1!»«. <)Н (1(. (; (( (1)r)ново)1

I I I (?((J I I.TO (3(< .;() 11 б С; jiic ."Е Hilt ", I! ) Сll I i. ?;, )(<(())< фо (ф<бп< 1)!,1!I И lс КII;; Ci\С "! (!б. !(,*, !

C!r:I r<):Л ftr«PII б(, I C )lic r;! .. (I <

К() (С << (< < ?< (С (<(<я ii

P!(r;) cC tfÐ;! r, )i1((;i(iH !ir)rf К(-(б< " !,! (!К (; Пбl-=(,lj f (I . .(б.< Т;)1)< ll i. K .—

1((т t!<1);,f. Г ПР< 5(P:(< !б:(i i <бб:: б Г )(,, If I f if C С:-< С М H i: Г i ; . ! «.! С Г ТС К (КОС(\ ;i, i f I((;(, l;! .

t t 1

1 !".? (i i J i 1) J (и < i Г т : 1 j ) H !, б б ) с ф 0 к < ) В; : f

i ) I,; )(.(1;.!б;i

".„(10 рПГ Т! (М,)() р Сфс;)i)r « рстп< 1<)Г . (! )в с) ri(? ii i ";i t П. с ii "Т(<(КГ 1<

K (i; I O < ) 1 :. ",c i l f i r) (, ;, :; I С ?

1 (б

t .с,Ii c .1 ?.""(П:)"7.ci.. :i. C!

)fi3.1ЯК)7 СJI ПР(; (Е:!< H lit Т КС!Г!fi(i! i.

HHC I О l1 1 )Л,! ",I! С, !! E!0(. 1 l ПР, 1(а(с )к<с 1lf 3к(<м ь 1!i р топ(1 ((: ((. i(с< (к();(< <, (((lr ) (:,1 (()(, Pc ". Г ll f Т Л Т

)!учс б(((л,пх.-fOp(3ff г)1 (рп:(л (.": Ир:!Яф<) с<1(— к р 1! ():(! ((< : li) 1! I, K () ". р р! 1 и !б; :(: (! r I

7.7

Р т )и, (l 1 (, IУк 1 :!н 7 и:".. Icj) I(( фс t (tr, 1) 1 tr i т! К)0::;1 ti " .")<Г, lс (!! с !) (:.

ОP! Л:(1(

1 !, .,С, (:r; i i:.<М И 3 i:, С - fr (i!

<сб,< (< 51 rr l!fcr <)(fl tc ) т б!«, < ; 1!re j f ft () (;) б т, ? (Ir .< () (1;!, <1), < J r? (< 1 <, Г 1 "i, С < !?r)!c) Г.ir)i c Л <1<51.

rt(it(. !! lrr1 !li).i;!r c(J !I I! 3lti : !I(i (б) л с

:! .)О tt m < Т(i

1<51(! < )! H . ),1 К((ПО;(Кi r! <<(С .,, . :5i С< . i< р Л(1(?()З<Е б< Hcr 1< СИ.< ПЬ "", I

- С< ре 1 ИЧС < ),1! (3! iпис(,: }t(!CЕ КО)7(:."(с< (7 lб

j t 1(i H .:. )Г.lt..". ТРИ(? ()()О< t tt (. I< .<, л«

РС 3 :. I(Т, r Т(,)Е 1 К((1(i С< (.!!(r i? 3 II !1 . IС:!

4 с)

I;r H(тЛ. I 1f t i (< ) (х(1(бр (? с тс) i. !:: 1 б с(:< Р Тор ЛЯ 11!! СК I I! с 1 p )Чfif 00 Т:,((<1! ;

СПс H )П(((:!ГХ .5(К )(О ЛсПД ";. !.(, 1,(Т;):,,(в IЯЕ ТГЯ 13;1(3;I ПЬ(If

I! p 0 I I Е (. Г c! p (? 3 (t) ЖЕ H i f Я . Г?) T; I t (! " C )JJ .PHl3ОПИ К ВО 3((1(КII )iii

КО!1 !. Мс Г И !? С 3К Л)(И ГС Jll HC i < if:1("t:: . I :i

) КC) Hc)ÊJ<С(?()1 0 !(с1 Рб!Я . 1

13 ?(Й е ГО ((P JJ J 0 то Б J(t) <(ия ) ИСХОДКОГО (Ir!PER И ВСЯ(П

H ия I!o 50 п(О Гo Hp0!\p ".. c a

ИС ХО((HO ?70 Î JJP фИН Л В СЕ ГП

1 (Г3 Й 1 7 0 Ч К О <1 IС О Л И Ч Е С I H

HЛ7 РИЯ ..IP. ГКО PPСЛГИРУ!< Т прс цуктом, о()р((зу51 («(к I б(1,1, К(CH<)H И СТ ?(Pl(if(j)i) i .10 T Ч Т() Il ()?В3 О,JHT Jc М<.

i . (-,: !.,,i j:J I ( б с :!< ° (! < „ . !б I::3: :!бiit (. . i,1 ::tii ??i* .I;1jtHTl, ii:: t ..1 )б: . I! .: 1, .— !

). : 1! !I б !(1) .:,,)!<

Э к(ri.l!! (l!i;!(" :, б. (!(. : . .,: (.б

i 1 i 5l f t );б; I; : < I,,è .,: .,- -,,! !,с,. ;.)л - l 1 ?(Лс< 1,)(7П < P(i.i li.,i!,i; 5<б ) ? < i, . б) . (I . <. (". . С It(.:

<01<, -, r, -(!if) (О ИН Е -;; б <.

F:!".i ?Зlс!! С< С.:. :!(! (!ГП r!. 3".Н(!!

)!1()(б ., П,("И () 3 t ) (К ) Е rr ; (Г I ) : 1 !fir i C « r, Jr rct. J, с-л ° r «. 1 р 1 м " ?1ихt!()p Hl! идр)с)

-) r,"ö-(<1)0("<)О;.t;,< В::.or! )(! Ic J i- T!,! .;"; (е

pPv,J tO )((у)(Кр- 5, ")!ciо)СЕ(31? Ю МС Х,.—

;(И.П !! )fl О! C К:!ОР::,Л. («i H;; Ï HÜHO I 130 P()JJК -!

П(" <Е:((-, ) Т " (,, ) .. !HO:(rt? Слв К(0 с б (ИЗМЕсПЬЧЕ К и ГО ПЯ "JГХПОРИСтО ГС фО Сфо—

Ра И J (? М:t (((1й;) ГCО 7ЮT!30 J бЕК Зола.

1; этои cyc«eff:3?f?(при переме(((ивании и Охплж((с((и!(Ä(0 ) С "ри()ав",ÿþò раствор 5 г ((?,0 8 «Oль? стиролл в 1 мп ()eпзопл и вь;„ Jpj»;77;o; i HpH 2(? С в —.Сч«ние 12 ч. К ОГ)разовлв(1(емуся

06 H. 7J>HO«), HP J(C i c1 tlЛИЧЕ КОМ <(ЛПДУК (< !

7ри() л Вляю (1 9: (0, 1 моль) JTHpo— су?(юфит". .(а Г1 ия . 1(p33 . )том Т! м(7еp(!—

1162811

Со став итель Л. Кар уния а

Редактор Г.Волкова Техред М,Кузьма Корректор А.Тяско

Заказ 4061/22 Тираж 354 Подписное

ВНИИП1 Государственного комитета СССР по делам изобре тений и открытий

1130 35, Иоскна, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал !НIП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 тура поднимается до 23 С. Для завершения реакции нагревают реакцион ную смесь при 70 С в течение 1 ч.

Реакционная масса полностью разжижается и выпадает хлористый натрий.

Его отфильтровывают, тщательно промыв ают бен золом. Филь трат пе ре гоняют и получают 10,2 г (967.) целевого продукта, т. кип. 134-135 Г, (2 мм рт. ст. ), т. пл. 71,5 Г (лит. данные: т. кип. 139 С

<2 MM рт, ст. ), т. пл. 71 — 72 С) .

Найдено. 7.: С 3 65; Н 3 60;

С1 31,80; Р 13,84.

В 1 2

Выч«слено. 7. Г 43,47; H 3,191

С 32 08; P 14 01.

Спектр-ЯМР P: Р+34 м.д.

ПК- спе ктр (см I: 3075, 3050, 3020, 1600, 1575, 1495, 1450, 1265, 1010, 860, 830, 750, 695, 565, 5 20.

Кристаллический аддукт, полученный аналогично описанному выше из

5 г (0,048 моль) стирола и 20 г (G,096 моль) пятихлористого фосфора в 80 мл абсолютного бензола, подвергают взаимодействию с 23 r (0,1 моль) пиросульфита калия при

70 С. Целевой продукт выделяют как описано выше. По тучают 9,5 r (907.) дихлорангидрида стирилфосфоновой кис-,оты, т. кип. 142-144 С (3 мм рт. ст. ), т. пл. 71 С.

Найдено, 7,: СF 32,51; P 13,81.

Гпектр-Я11Р з Р: d P +34 м.д.

5 К кристаллическому аддукту, полученному аналогично описанному вьппе из 5 г (0,048 моль) стирала и 20 г (0,096 моль) пятихлористого фосфора в 70 мл абсолютного бен зола, прибав10 ляют при 20 С 19, 1 r (О, 1 моль) пиросульфита натрия и нагревают при

75-80 С в течение 0,5 ч. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом и иере гонкои фильтрата получают

15 10, 3 r (972) целевого продукта, т. кип. 134-136 C (2 мм рт. ст. ) .

Предлагаемый способ получения дихлорангидрида стирилфосфоновой кислоты позволяет осуществить замену относительно труднодоступного и дорогого ацетата натрия дешевым и доступным сырьем — солями пиросернистой кислоты. Использование пиросульфитов натрия или калия обесгечивает увеличение скорости фильтрации, а также повышение чистоты целевого продукта. Предлагаемый способ базируется на доступном и дешевом сырье и легко может быть внедрен в производство °