Способ получения олефинов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПЕФИНОВ путем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы в присутствии окисного алюморениевого катализатора , промотироваинНго элементоорганическим соединением, от л ичающийся тем, что, с цепью увеличения производительности процесса , в качестве, элементоорганического соединения используют тетраэтилсвинец в количестве 0,2-3,3% от массы катализатора.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ М

РЕСПУБЛИК (! 9) (1!) 4(51) С 07 С 6/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ / .В .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3306368/23-04 . (22) 11.05.81 (46) 07,07.85. Бюп. М 25 (72) Е.Ш. Финкельштейн, Б.С. Стрельчик, С.В. Котов, В.М. Смагин, С.П. Черных и В.М. Вдовин (53) 547.313(088.8) (56) 1. Патент СССР Ф 223657, кл.. С 07 С Ь/04, опублик. 1968.

2. Авторское свидетельство СССР

У 517575, кл. С 07 С 6/10, 1976 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ путем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы в присутствии окисного алюморениевого катализатора, промотированйого элементоорганическим соединением, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения производительности процесса, в качестве.элементоорганического соединения используют тетраэтилсвинец в количестве 0,2-3,3Х от массы катализатора.

11656 76

Изобретение относится к получению олефинов путем диспропорционировагпюя непредельных углеводородов, в частности олефинов другой молекулярной массы. 5

Известен способ получения олефинов путем диспропорциониронания непредельных углеводородов на гетерогенных катализаторах, содержащих окислы рения, например Re 0, на

10 носителе Я .

Недостатком способа является невысокая производительность процесса, связанная с низкой активностью катализатора. Для повышения активности катализатора его промотируют различными металлсодержащими соединениями.

Наиболее близким по технической

40

55 сущности к предлагаемому является способ получения олефинов путем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы на гетерогенном окисном алюморениевом катализаторе — Re2 Ог /A1Z 05 промотированном тетраалкилоловом, общей формулы SnR<, где R — алкил. Промотирование осуществляют-добавкой тетраалкилопова к исходному жид— кому олефину, либо пропиткой катализатора раствором промотора в инертном углеводороде. Диспропорционирование олефинов проводят при

20- IOO С и атмосферном давлении о в жидкой фазе )2).

К недостаткам известного способа 35 следует отнести низкую производительность процесса, связанную с низкой эффективностью работы катализатора, а именно низким выходом продукта с единицы веса катализатора, что вызывает необходимость работы с повышенным содержанием в составе катализатора основного активного компонента — Re 0 (20 мас.7) и промотора — Бп(С,1Ч, )1 45 (6 мас.7).

Целью изобретения является повышение производительности процесса за счет увеличения производительности катализатора, достигаемой повышением его активности, что позволяет снизить содержание Re20 и промотора катализатора, т.е. уменьшить их расход.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения олефинов путем диспропорционирования олефинов другой молекулярной массы в присутствии окнсного алюморениевого катализатора, промотированного тетраэтилсвинцом в коли-. чествеве О, 2-3, 37 от массы катализатора.

Промотирование гетерогенного катализатора Reg 01 /А).g О y BpoBogHT пУтем добавки к немУ (С Н5-)4 РЬ в инертном растворителе, например, в пентане или гексане с последующим испарением легколетучего углеводородного растворителя потоком инертного газа или же путем непо- средственной добавки (С Н5) РЬ сразу в исходный непредельный угле- водород .

Предлагаемый способ позволяет увеличить производительность процесса, так как увеличивается производительность работы катализатора, что, в свою очередь, позволяет снизить содержание Re>0> в составе. катализатора с 20 до 10 мас.7.

Пример 1. Катализатор готовят пропиткой при 40-50 С промышленной (- А1 0> перренатом аммония.

Количество соли берут иэ расчета содержанияя в катализаторе 10 вес .7.

Re>0>. Окись алюминия предварительно прокаливают в токе воздуха при о

580 С в течение 2 ч. После пропитки о и сушки при 120 С катализатор о обрабатывают при 580 С воздухом в течение .1 ч, затем азотом при той же температуре в течение 1 ч.

Готовый катализатор промотируют раствором (С Н ) Pb в пентане, который затем удаляют продувкой азотом.

После промотирования катализатор содержит 3,3 мас.7 (С Н ) РЪ .

Реакцию проводят в термостатированном реакторе, снабженном обратным холодильником, термометром и мешалкой. Температура процесса 3035 С

Катализатор в количестве 0,324 r вносят в токе азота в реактор, после чего туда добавляют 19 мл (12,791 г 0,152 моль) гексена-1.

За 2,5 ч выделилось 1 09 н.л, газа, состав которого по данным ГЖХ, об.7: этилен 98, пропилеи 1,5, бутены 0,5. Жидкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор трижды промывают Н -гексаном. В жидких продуктах по данный

ГЖХ содержится 6,82 г (0,049 г-моль) децена-5 (59,67 мас,X), непрореагировавший гексен-1 (37,54 мас.7) и неидентифицированные углеводородные примеси (2,79 мас.Ж) . Конверсия гексена-1 66,46Х; выход децена-5

1165676 составляет 63,97 от теории, селективность реакции 96,257. Разгонкой выделено 6,4 г децена-5 с т.кип. 170 С.

Эффективность катализатора составила

1457 моль прореагировавшего олефина/

/1 моль Ке О .

1165676

У. л (ф р о

I ф х х д

1ч

О 1Х х

E 3

h4 & е о

Я IO

m а

Ш ф (б

Ф х о х а ею л

Щ

Э р

Э е

Ц х

ctj р, о а

И! о

t(Ф о е! о а

М л е м

5505Х

I х

1 сч <р со л л о — о

Ch 01 (1

CV о л л сч

Ch Оi

QQ о

X х

4 ° Ъ а д

Е»

I х

Э

Э с Ъ Р 1 ф с ) О цр л л

Q0 О о \ О сч о л л л

v х о

R и х х х е

Х L

8 о о е

Э р, Е о о g !. v

QO с ) о л Ф л с 1 Р\

О СО

СО . 01 л л с

I с1 с1

М и

Qj

E о оа

Ф р4

tlj р о о б и

М

° ° х х

Я(Э! т

Cf l о и о х а

Ch л LC\ о сч

О с)

rl e4

Qj I g e е I

Ф I 8 о

lg

1 IO

5!

И 9 л л л л

Ch lA

Ф сО

М и сч (! . л л . с3) о о О о

lQ о

v

Qj

Х л со л Ю

01 с» оо о с 1

1 1 х х е Э

v v

Х е с» сI I 1 х х х

0J (U е

v v.

И Х

Э е Qj

1 0ч

I4

II I Э

g х х о х

l.I

Э Р, Я

И 1 и

j u л о

1 д v v х е

Qj

v e

1 Р Х х ох,„ и о а ьм ! аоm

et4eog

"1В6Й5 I

1 I e х !

Х Qj Э Х Х

l lQ + tf v

1 Х О 4 О Э

1 Еа аХ х. х m

: сЧ Л .О

О сЧ Щ cV . а- ср о л сч с" 1 % % (О а сЧ сЧ 00 сЧ е . л л . сс1 A иЪ - u1

1 О О :> сч с 1 л с О О с 1 ЧР л

Ф Ф

<> сЧ О О л О r О О

Ф со lA со о сч со л л л

I О л л и

Ф с! о

Ю Е со O сч

° л л л л

Π— О . O O л л а и сч

cV сч с! O сч с4 сч сч сЧ с1 И О

1 о. ю

1 М

i aJ. у«и 34

Х Э

Э 4 о о

4 о ц

И Ф

Qj

0 Ф

4 О о р, с3

Э 4 е э р, о

1О Е Р, о о.х Х их х е о -ах

ХЮ K иj аg е о

" Л.: tf, &

z oэ о v g о а

v p,х еоем а1-Цщ

I спОЭ

I Хйа осе о ар. иих е, ф ЯО ЪФ ! а ч

4с

1165676

Редактор Н.Егорова Техред Т.Иаточка

Корректор В.Гирняк

Заказ 4282/22 Тирах 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ухгород, ул. Проектная, 4

В таблице приведены результаты осуществления предлагаемого способа в сравнении с известным, причем температура проведения процесса по пред лагаемому способу 30-35 С, а катао лизатор — 107 Re 0 /A12 0 .

4 гПредлагаемый способ позволяет обе.печить высокие скорости процесса. Так, например, в статическом

10 реакторе степень превращения олефина

51,5Х достигается на алюморениевом катализаторе с добавкой 3,3 мас.Х (С Н ), Pb за 10 мин при молярном стношейии олефин: Re 0 2415. А по известному способу при более, чем в 8 раз меньшем молярном отношении элефин: Re<0<, равном 301, конверсия олефина составляет лишь 40Х. При

Э зтом количество добавленного (С Н ) < Sn составляет 6 мас.X от массы катализатора. Селективность реакции диспропорционирования на алюморениевом катализаторе, промотированном тетраэтилсвинцом, не менее 90Х.