Катализатор для получения пиридина и метилпиридинов

 

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНА И МЕТШШИРИДИНОВ, включающий оксид цинка, ,оксид хрома и | -оксид алюминия о тличающий с я тем, что, с целью повышения сёлективности катализатора, он дополнительно содержит фторид цинка при следующем содержании компонентов, мае.%: Фторид цинка10-11 Оксид цинка3-4 Оксид хрома (III)3-4 т-Оксид алюминияОстальное (Л с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11). (S1) Ф В 01 Х 23/02, 23/26, С 07 D 213/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ.М /

Фторид цинка 10-11

Оксид цинка 3-4

Оксид хрома (XZZ) 3-4

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3754254/23-04 (22) 25.04.84 (46) 15. 12. 85. Бюл. N 46 (71) Ташкентский ордена Дружбы народов политехнический институт им А.P. Бируни (72) Д.Юсупов, А.К. Кулимов, А.Б.Кучкаров, В.К. Промоненков, Г.Г. Коляда и К.Х. Хидоятов (53) 66.097.3(088.8) (56) Патент США Р 2744904, кл. 260-290, опублик. 1956.

Патент Швейцарии Ф 237384, кл. 36о, опублик. 1945. (54) (57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

ПИР@ДИНА И ИЕТИЛПИРИДИНОВ, включающий оксид цинка,,оксид хрома и g-оксид алюминия отличающийся тем, что, с целью повышения селективности катализатора, он дополнительно содержит фторид цинка при следующем содержании компонентов, мас.%: т-Оксид алюминия Остальное

1.1 97726 омпоиентов на выход пиридиковых оваиий

Состав катализатора, мас. l

Пример, IP

-A1

1 срав.

25 2>5 860 302

3,0 3,0 84 ° 0 33,4

9,0!

6,4 гО,8 8 4

I7 ° О 25,5 8,5

1О,О

10,5

3 ° 5 3,5

4,0 4,0

16, 1 26,3 8,9

16 ° 2 27,4 9,3

12,5 24,9 10,2

82,5 35,0

81,0 36, 3

78,О 30,7

»,0

5,0 5,0

I2,Î

5 срав.

60 60

13,О

ВНИИПИ Заказ 7651/8 Ти13аж 540 Подписное филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к катализаторам для получения пиридиновых оснований, в частности катализаторов для получения .пиридина и метилпиридинов. °

Цель изобретения — повьппение селективности катализатора, которая достигается за счет дополнительного содержания фторида цинка и соотношения компонентов.

Пример 1. Катализатор готовят следующим образом. К 125,0 r .гидроксида алюминия (потери при прокаливаиии 33 6) добавляют 10,0 г фторида цинка, 3,0 г оксйда цинка и 16,0 r нитрата хрома (Сг(НО,),7!

«9Н2 О) в расчете на 3,0 г оксида хрома Cr О, . С целью повышения механической прочности катализатора, обеспечения равномерного распределения компонентов в гидроксид алюминия добавляют 100 мл 5Х-ного раствора соляной кислоты и 50 мл 4%-ной фтористоводородной кислоты. Образовавшуюся массу перемешивают и формуют в виде макарона диаметром

4 мм. Катализатор сушат при 25-30 С в течение 2 ч, а затем, постепенно о повышая температуру на 30 С/ч до

300о, сушат еще в течение одного часа. После этого прокаливают при 430450 С в течение 4 ч, затем его режут и готовят зерна размером d x h =

Зх 4 мм. Катализатор имеет состав: мас. .: ZnF, 10, 0; ZnO 3,0; Cr, О, 3,0;

Al2Оз 84 0

Готовый катализатор характеризуется следующими показателями: насыпной вес 0,80 г/мл, механическая прочность 5,0-5,5 кг/табл.

Вдивиие содерваиив активных к оси

Аналогично готовят катализаторы с различными составами.

Пример 2. Полученные катализаторы испытывают в реакции син5 теза пиридина и метилпиридинов иэ ацетилена, аммиака и метанола. Опыты проводят в проточных условиях при о

390 С. В металлический реактор размером 35 х 350 мм из нержавеющей стали загружают 70 мл насыпного объема катализатора, смесь ацетилена, с аммиаком и метанолом в молярном соотношении 1:2: 1 и пропускают ацетилен с объемной скоростью 50 ч-", аммиака

15 100 ч "и метанол О, 1 ч ". Образовавшуюся паро-газовую смесь конденсируют в приемнике.

Иэ катализата насыщением его твердым КОН с последующей экстрак20 цней бензолом выделяют органический слой. Анализ жидких продуктов реакции проводят методом газо-жидкостной хроматографии на хроматографе

ЛХИ-8ИД (температура колонки 120 С, неподвижная фаза. Апиезон-M/öåëèò 545, скорость rhsa-носителя — гелия

60 мл/мин, внутренний стандарт-толуол). Каталиэат состоит из пиридина, 2-метилпиридина, З-метилпиридина, 30 4-метилпиридина и других высших пиридинов.

Конверсия ацетилена 85-90, метанола — 70-75 . Катализатор работает с первоначальной активностью 55-57 ч и после регенерации кислородом воздуо ха при 550 С полностью восстанавливает свою активность.

Результаты испытаний представлены в таблице

75 О 28 3 1 О 23 8 11 5