Способ получения параформальдегида

 

.% 122872

Класс 39с, 18 !

1: ! 1

I с, ОПИСАНИЕ l4306PETEHVIH

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Иностранцы

Хельмут Поблот и Вернер Винцер (Германская Демократическая Республика)

СПОСОБ,ПОЛУЧЕНИЯ ПАРАФОРМАЛЬДЕГИДА

Заявлено 24 декабря 1958 г. за № 614787/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в <: Бюллетене изобретений» № 19 за 1959 г

Известны способы получения параформальдегида из водных растворов формальдегида.

Предлагаемый способ получения параформальдегида заключается в -ом, что богатые формальдегидом растворы подвергBIoT кратковременной. каталитической полимеризации, а реакцию прерывают изменением условий в тот момент. когда раствор, в котором образовывается параформальдегид, находится во взвешенном состоянии и содержит еще не менее 30% формальдегида. С целью предотвращения дальнейшей полимеризации 30%-ного водного раствора формальдегида, его подогреB2I0T до температуры выше 20, илн подкисляют, или подогревают и подкисляют, или смешивают с неиспользованным в реакции раствором формальдегида до рН смеси, равное 4.

Преимущество предлагаемого способа состоит в том, что наряду с получением растворимых полимеров формальдегида получают также в качестве побочных продуктов водные растворы формальдегида, которые без дальнейшей переработки пригодны для технического использования.

П ример 1. 3 кг водного раствора формальдегида с концентрацией 36,5%, содержащего 3 — 8о(! метанола, при перемешивании охлаждают до 0 и затем к нему добавляют 7 г 200!о-ного натронного щелока.

Полученную смесь в течение 45 мин. интенсивно перемешивают при О, а затем пропускают через центрифугу, в которой отделяют от формальдегида твердые формальдегидные продукты. Вытекающий нз центрифугH рВсТВОр форм альдегида (2,77 кг.) L FQHLe11TDBUl. сй 30,5 !о предотвра1цения дальнейшей полимеризации подогревают до 30 и

11одкисляют 1,7 г 50%-ной муравьиной кислоты до рН=4. Отделенный параформальдегид (229 г с 78,5",и форм альдегида) подвергают бе№ 122872 .режной сушке в вакууме при 30 для удаления остаточной или связанной воды.

Выход составляет 185 г.параформальдегида с содержанием 96,6% формальдегида, который в течение 10 мин. растворяется при 65 B воде до 80,4% и при 50 в метаноле — до 95,3%.

П р имер 2. В реактор вливают 1000 кг водного раствора формальдегида, содержащего 45,5% формальдегида, 5,7% метанола и

0,02% муравьиной кислоты и при перемешивании охлаждают смесь до

+5 . Затем добавляют 6,5 кг 20%-ного натронного щелока и перемешивают смесь в течение часа при +5". После этого ежечасно в реактор вводят 1000 «г предварительно охлажденного водного раствора формальдегида того же остава и одновременно подают 6,5 кг 20%-ного натронного щелока. Из реактора также ежечасно отбирают 1000 кг суспензии формальдегида, которую направляют на центрифугу. Выделенный параформальдегид (103 кг/ч с 80,5% формальдегида) поступает в вакуумную сушилку для удаления остаточной несвязанной воды под давлением 10 нл рт. ст. при 30 . Раствор формальдегида (37,2% формальдегида), вытекающий из центрифуги, подогревают до 30 и добавлением 2,6 кг/ч 50%-ной муравьиной кислоты доводят до рН=4.

После сушки выход. параформальдегида составляет 84,5 кг/ч с содержанием 97,8% формальдегида. Параформальдегид растворяется при

65" в воде до 81,2% и при 50 в метаноле — до 975 0.

В качестве побочного продукта ежечасно получают 897 кг 37,2% -ного раствора формальдегида, содержащего 6,2 /0 метанола и 0,02% муравьиной кислоты.

Пример 3. В реактор вводят 1000 кг водного раствора формальдегида, содержащего 38,5% формгльдегида, 2,3% метанола и

0015% муравьиной кислоты, и охлаждают до 0 . Затем в реактор добавляют 1,5 кг 20%-ного натронного щелока и смесь в течение 0,5 часа перемешивают при О . Затем ежечасно в реактор вводят 2000 кг предварительно охлажденного 38,5%-ного раствора формальдегида, содержащего 2,3% метанола, и одновременно загружают 3 кг/ч 20%-ного натронного щелока. В реакторе поддерживают температуру на уровне 0.

Из реактора ежечасно отбирают такое же количество суспензии параформальдегида, какое ежечасно вводят в виде раствора формальдегида, таким образом в реакторе всегда остается 1000 кг суспензии. Отобранную суспензию направляют на центрифугу для выделения параформальдегида, который (216 кг/ч с 78,8% формальдегида) затем сушат при 30 и давлении 10 nini рт. ст. Полученный из центрифуги раствор формальдегида (1880 кг/ч, содержащий 30,1% формальдегида и 2,50/0 метанола) подогревают до 30 и смешивают с 2000 кг/ч 30%-ного водvorb раствора формальдегида, содержащего 0,02% муравьиной кислоты.

После сушки выход параформальдегида составляет 180 кг/ч с содержанием 95,5% формальдегида.

Параформальдегид растворяется в течение 10 мин. при 65 в воде до 84,7% и при 50 в метаноле — до 92,4%, Предмет изобретения

1. Способ получения параформальдегида из водных растворов формальдегида посредством каталитической полимеризации, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью получения растворимых полимеров формальдегида и наряд - с ними технически пригодных растворов формаль№ 122872 дегида, реакцию полимеризации проводят при температурах — 10, +15 и обрывают ее в тот момент, когда водная фаза содержит не менее 30% формальдегида.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью предотвращения дальнейшей полимеризации 30о о-ного водного раствора формальдегида, его подогревают до температуры выше 20 и подкисляют, или смешивают с неи"пользованным в реакции раствором Йоумальдегида до рН смеси, равной 4.