Способ получения полититаноорганосилоксанов

 

№ 125681

Для получения полититаноорганосилоксанов по предлагаемому способу могут применяться, например, метил-, этил-, фенил- или винилнатрийоксидигидроксисилан, ди-(натрийокси)-диметилсилан, ди-(натрий-окси)-метилфенилсилоксан и другие, а также соли поли,"илоксанов обшей формулы:

МеΠ— ISi (RR ) 0)Ме, где R — органический радикал, R — органический радикал или ОН— группа, а Ме — щелочной металл.

Указанные соли могут быть получены путем гидролиза соответствующих органохлорсиланов и последующего взаимодействия продуктов гидролиза с водным раствором едкой щелочи. В качестве солей титана применяют, например, четыреххлористый титан и бис-(триэтилсилокси)— дихлортитан, получаемый реакцией диспропорционирования по уравнению: ((С H;) з$10)4 Ti + TiC14 — --- 2((С Н ) gSiO)gTiClg

Реакцию обменного разложения проводят в разных средах: толуоле, толуол-этиловом спирте, толуол-бутанол-воде и других (вместо толуола могут быть использованы другие ароматические углеводороды, например бензол). В первом случае (т. е. при работе в среде толуола) соли щелочных металлов кремнийорганических соединений суспензируюг в толуоле и к суспензии добавляют толуольный раствор соли титана. Во втором случае толуольный раствор соли титана вводят в спиртовой раствор соли кремнийорганического соединения. При проведении же процесса в среде толуол-бутанол-воды применяют водный раствор солей щелочных металлов кремнийорганических соединений, который взаимодействует в присутствии толуолбутанольной смеси с раствором солей титана в толуоле.

Проведение процесса в среде ароматического углеводорода требует выделения сухой соли щелочного металла, в то время как в двух других случаях можно применять соль, полученную смешением раствора продукта гидролиза соответствующего органохлорсилана со спиртовым или водным раствором едкой щелочи.

В случае применения натриевых солей кремнийорганических соединений с одним органическим радикалом у атомов кремния реакция одинаково успешно проходит в любой из указанных сред. Натриевые солч кремнийорганических соединений с двумя органиче:"кими радикалами у

à".îìîâ кремния лучше вступают в обменную реакцию с соединениями титана в среде ароматического углеводорода или смеси последнего и спирта.

Образование полититаноорганосилоксанов в процессе обменной реакции одинаково успешно проходит при комнатной температуре и при нагревании до температуры кипения реакционной смеси.

Предлагаемый способ получения полититаноорганосилоксанов имеет, в отличие от известных, следующие преимущества: позволяет получать полимеры с заданным отношением кремния к титану; делает возможным получение полититаноорганосилоксанов с высоким содержанием титана; обеспечивает высокий выход полимера; реакция протекает быстро, на холоду и не требует термической конденсации.

Пример 1. Процесс проводят в круглодонной стеклянной трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, механической мешалкой с масляным затвором, обратным холодильником и термометром. В колбу загружают раствор 25 г полифенилсилоксана в 225 г смеси толуола с оутанолом (1: 1,6) и 8,52г 20%-ного водного раствора едкого натра. Смесь йагревают при непрерывном перемешивании до 80 и выдерживают при этой температуре в течение 1 часа, после чего охлаждают до комнатны № 125681 температуры и вводят в нее по каплям раствор 9,2 г четыреххлористого титана в 90 г сухого толуола. После введения всего раствора четырех. хлористого титана рН водного слоя равняется 7. В водном слое содер. жится 11,03 г хлористого натрия (97,5% от теоретического) и 2 г нерасгворимого осадка. Органический слой несколько раз промывают дистиллированной водой и избыток растворителя отгоняют при 35 — 40 и остаточном давлении 20 — 25 мм рт. ст.; окончательно полимер сушат до постоянного ве,"а при 110 — 115 и остаточном давлении 15 мл рт. ст- Выход полититанофенилсилоксана 24,5 г (83,6% от теоретического).

Полученный полититанофенилсилоксан представляет собой светложелтый стекловидный хрупкий продукт, хорошо растворимый в бензоле, толуоле, ацетоне, хлорбензоле, четыреххлористом углероде и дихлорэтане.

Пример 2. В колбу, описанную в примере 1, помещают раствор

4,9 г двунатровой соли диметилсиландиола и 23,6 г фенилнатрийоксидигидроксисилана в 330 лл абсолютного этилового спирта. Отдельно смен!иваю 6,9 г четыреххлористого титана в 20 мл толуола с 19,37 г тетракис-(триэтилсилокси) -титана в 30 ял толуола, смесь прогревают 2 часа при температуре кипения, после чего охлаждают и добавляют 4,65 г днметилдихлорсилана в 30 л л толуола. Полученную смесь вводят при непрерывном перемешивании по каплям в спиртовой раствор натриевых солей кремнийорганических соединений. После введения всей указанной смеси продукт реакции прогревают 2 часа при температуре кипения. Выпавший осадок отделяют, как описано в примере 1. Полимер предстазляет ссбой жесткую хрупкую смолу.

Предмет изобретения

Способ получения полититаноорганосилоксанов, о т л и ч а ю щи и ся тем, ч о соли щелочных металлов алкил(арил) силантриолов или диалкил(диарил) силандиолов или полимеров этих соединений обрабатывают солями титана.