Способ получения хромсилоксановых полимеров
242385
GoI09 C0$oTcKH1
Социалнстнческиз
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28.Х1.1965 (№ 969270/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 25.1Ч.1969. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 2,IX.1969
Кл. 39с, 30
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 08g
УДК 678.84(088.8) - "" "! ..; " ..:, тЫй
Л. А. Митрофанов, А. В. Карлин и Л. М, МамаенкоАвторы изобретения
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С. В. Лебедева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМСИЛОКСАНОВЬ1Х ПОЛИМЕРОВ
Предложенный способ относится к получению гетеросилоксановых полимеров.
Известны способы получения кремнийорганических продуктов, содержащих хром, обработкой ацетоксисиланов хлоридами, гидроксии оксихлоридами хрома. Однако их использование для получения антиадгезионных покрытий не описано. Такие продукты содержат по° лярные группировки (ионы хлора, карбоксильные радикалы), вследствие чего обладают по- 10 вышенной адгезией.
Высокоэффективные антиадгезивы были получены в результате синтеза хромсилоксановых полимеров окислительно-восстановительным взаимодействием а,а-дигидроксисилокса- 1S нов с хромовым ангидридом.
Реакцию проводят в две стадии. На первой стадии при 150 С в течение 12 час осуществляют конденсацию хромового ангидрида с силанольными группами силоксандиолов. При 20 этом образуется неустойчивый хромсилоксановый полимер темно-коричневого цвета, содержащий шестивалентный хром.
На второй стадии температуру поднимают до 220 С и в течение последующих 6 час за- 25 вершают процесс синтеза. На второй стадии происходит окислительно-восстановительная реакция, в результате которой шестивалентный хром .восстанавливается до трехвалентного, 30
Восстановителем в этом случае являются метильные группы силоксандиолов.
В результате окислительно-восстановительного взаимодействия на второй стадии окраска реакционной смеси изменяется от темно-<оричневой до ярко-зеленой и образуется устойчивый хромсилоксановый полимер предполагаемого строения: — Si — Π— Cr — Π— Si—
Π— Si —.
Пример 1. В стеклянную колбу с мешалкой загружают 400 г полидиметплсилоксандиолов и 0,85 г СгОз.
Смесь нагревают 12 час при 150 С, прп этом цвет ее становится темно-коричневым. Затем температуру поднимают до 220 С и перемешивание продолжают еще 6 час. Прп этом цвет продуктов взаимодействия изменяется от темно-коричневого до ярко-зеленого.
B результате получают полимер № 443 с отношением Сг: Si = 1: 600.
Свойства полимера ¹ 443 и пленок на основе хромсилоксановых полимеров приведены в таблице.
Пример 2. В аппарат из нержавеющей стали загружают 5 кг полидимегилсплоксандиолов и 16 г Cr03. В процессе нагревания при 150 С в течение 12 час и при 220 С в течение 6 час получают ярко-зеленый полимер № 440 с отношением Cr: Si = 1: 400.
242385
Антиадгезпонные свойства пленок на основе хромсилоксанов и полидиметилсплэксанэв по отношению к различным полимерным субстратам
Свойства полимеров
Отношение
Вязкость, спз
Время отверждения катализатором К-18 при 20 С, .яин (20,„: -ного полимера l раствора в толуоле
Величина = отрыва, кг/слР
Растворимость>",() для пленки дЛя пленки из полииз хрэмсилэксанов диметилсилоксанов
Предмет изобретения получения хромсилоксановых полимеров с антиадгезионными свойствами, в качестве кремнийорганических соединений берут и,ш-дигидроксисилоксаны, а в качестве производных хрома берут хромовый ангидрид.
Способ получения хромсилоксановых полимеров путем взаимодействия кремнийорганических соединений с производными хрома прп нагревании, отличающийся тем, что, с целью
Сосгавитель Р, Фрумина
Редактор А. Петрова 1скрсд Л. К. Малова Коррск rop Л. В. 10шина
Заказ 213!/!1 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитсга по делам изобретений н открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапуноза, 2
1:400
1:400
1:400
1:400
1:400
1:400
1:600
98,1
98,1
99,33
99,20
99,20
99,20
98,70
187
187
187
180
24
24
32
32
32
0,08
0,06
0,05
0,02
0,01
0,004
5,62
3,83
2,85
5,63
5,63
