Способ получения кремнийсодержащих полимеров ферроцепа
оюз Сопетскик
Социалистичпскит
Республик
К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕПЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельсгва . и
3 а явлено 20.V.1968 (№ 1242242,123-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки ¹
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 08g
УДК 678.84(088.8) Приоритет
Опубликовано 09.lll.1970. Бюллетень ¹ 10
Дата опуоликования описания 16Л !.1970
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ
ПОЛИМЕРОВ ФЕРРОЦЕНА
Предлагаемый способ относится к получению полимеров ферроцена, в частности кремнийсодержащих полимеров фсрроцсна.
Известен мпогостадийный способ получения кремнийсодерхкащих полимеров ферроцена, требующий предварительного синтеза циклопентадиенильных соединений кремния, н-бутиллития, способ длительный.
Для упрощения процссса предлагается способ синтеза кремнийсодержащих поли„еров ферроцсна, по которому проводят поликонденсацпю 1, -дигалоидмеркурферроцена с дизамещенными силанами при температуре от 20 до 150 С. Полученные полимеры представляют собой порошкообразные или смоли. стые вещества от светло-желтого до черного цвета, плавящиеся при различных тсмператуpav. Выход продукта 65- — 97% от теоретического.
П р н м е р 1. Смесь 2 г 1,! -дихлормеркурферроиена и 30 лл свежепсрсгнанного диметилдихлорсилана перемешивают в токе азота
4 «ас при комнатной температуре. Гlо окончании реакции смесь отфильтровывают от не вошедшего в реакцию диметилди хлоре 1лана, осадок промь1вают сернь1м эфиром до отрицательной реакции на ион ртути, затем остаток кипятят непродолжительное время с 10 jIIной соляной кислотой для перевода непрореагировавшег:I 1,1 -дихлормеркурферроцена в ферроцеп. При этом не обнаружено непрореагпровавшего 1,! -дихлормеркурферроцена, т. е. реакция прошла нацело. Остаток, согласно анализам соответствует продукту состава
1р Вы шслсно для С Н „Ге2НдЬ4С1,IIjII. С 38,1;
Н 3,7; Ге 14,8; Hg 26,6; Si 7,4; Cl 9,4.
Найдено, с1с: С 37,9; Н 3,62; Ге 14,67; Hg
24,6; Si 7,25; Cl 9,7.
Г!родукт представляет собой порошкообраз15 нос всщсство желтого цвета, нс плавящееся, а лишь темнеющее при температуре выше
150 С, слаборастворнмое в днмстилформамидс и нсрастворимое в других органических растворителях. Выход почти количественный.
20 П р и м с lI 2, Смесь ? г 1.1 -дпхлормеркурферроцсна и 30 л1л свс>ксперегнавного диметнлдихлорсилана перемешивают в токе азота при температуре кипения дпметилдихлорсилана (80 С) в течение 4 «ас. Рсак«IIoIIIIv Io
25 cAIBcI Об!3 11 ба тын а1от Гог 13 cII0 мстодн кс, приведенной в примере 1. В рез,льтате обработки продуктов реакции нспрореагировавшсго
1,1 -днхлормсркурферроцсна не обнаружено, т. с. реакция прошла нацело. Почти с количсЗр стьс1гным выходом получают продукт, содер265444 На
20 (Нв
CH.
Предмет из о бр ете ни я
Составитель В. Комарова
Редактор Л. К. Ушакова Текред Т. П. Курилко Корректор Н. С. Сударенкова
Закан 1590 7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам ивоорстсннй tt откры.нй нри Совете Министров СССР
Москва )К-35, Раушская нао., к -1,,5
Типография, пр. Сапунова, 2 жащий последовательно чередующиеся звенья.
Вычислено для С Н,4FeSi, %: С 28,1, Н, 9,7; Fe 10,9; Si 5,46.
Найдено, %: С 27,9; Н 9,4; Fe 10,6; Si 5,37.
Полученный продукт представляет собой порошкообразное вещество серого цвета, не растворимое ни в органических растворителях, ни в концентрированной соляной кислоте; продукт не плавится, не темнеет при 240 С, чернеет при 360 С.
Пр им ер 3. Смесь 2 г 1,1 -дихлормеркурферроцена и 30 мл свежеперегнанного диметилдихлорсилана нагревают в автоклаве при температуре 150 С в течение 4 час. Реакционную смесь обрабатывают согласно методике, приведенной в примере 1. В результате ооработки продуктов реакции непрореагировавшего 1,1 -дихлормеркурферроцена не обнару>кено. Полученный продукт содержит последовательно чередующиеся звенья
Вычислено для Ci H FeSi, %: С 28,1; Н 9,7;
Ге 10,9; Si 5,46.
Найдено, в/p С 29,3; Н 9,63; Ге 10,79;
Si 551, Полученный продукт представляет собой порошкообразное вещество черного цвета, нс растворимое ни в органических растворитслях, ни в концентрированной соляной кислоте, продукт не плавится до 500 С.
П р им ер 4. Смесь 2 г 1,1 -дихлормеркурферроцена и 5 лил свежеперегнанного диметилдихлорсилана нагревают в автоклаве при температуре 150 С в течение 4 час. Реакционную смесь обрабатывают согласно методике, приведенной в примере I. При кипении продукта реакции с 10>/о-ной соляной кислотой
Т0 пепрореагировавший 1,1 -дихлормеркурферроцен переводят в ферроцен, который отделяют экстракцией петролейным эфиром. Полимер получают с выходом 76% от теоретического. Согласно анализам продукт содержит
15 последовательно череду1ощцеся звенья
Вычислено для CiqH FeSi, %: С 28,1; Н 9,7;
Ге 10,9; Si 5,46.
25 Найдено, %: С 27,84; Н 9,6; Fe 10,83; Si 5,8.
Полученный продукт представляет собой порошкообразное вещество черного цвета, свойства его аналогичны свойствам продукта, полученного в примере 3.
35 Способ получения крсмнийсодери ащих полимеров ферроцена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса синтеза, 1,1 -дигалоидмеркурферроцен подвергают поликопдецсации с дизамещенными силанами при
40 температуре от 20 до 150 С.
