Способ получения диалкилфосфиновых кислот

Авторы патента:

Близнюк Н.К.

Петров К.Л.

C07F9/30 - фосфиновые кислоты (R₂=P(:O)OH); тиофосфиновые кислоты

C07B49 - Реакции Гриньяра

Класс 120, оо . г № 128012

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К. А. Петров и Н. К. Близнюк

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 9 июня 1959 r. за № 630682/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретешш» ¹ 9 за 1960 r.

I !СI 11«О2 (RO ) P0Na + 2R Mgx --»- R 2PONa вЂ” вЂ” R P (О) Н вЂ” вЂ” R зР (О) ОН.

Пример. К 1 г-мол. натрийдиэтилфосфита (из 138 г диэтилфосфита и 23 г натрия) в 600 мл безводного эфира добавляют при перемешивании и охлаждении раствор 2,1 г-мол. соответствующего реактива

Гриньяра в 800 мл того же растворителя так, чтобы раствор слабо кипел.

Для завершения реакции смесь кипятят 2 вЂ” 3 часа, после чего ее обрабатывают при охлаждении 200 вЂ” 250»ui концентрированной соляной кислоты. Прозрачный эфирный раствор отделяют от осадка и упаривают до полного удаления растворителя. К нагретому остатку (диалкилфосфиноксид) добавляют по каплям при перемешивании 75 вЂ” 100мл 30%-ной перекиси водорода (при этом имеет место сильное разогревание). ПолученДиалкилфосфиновые кислоты обычно получают взаимодействием д алкилфосфитов с соответствующими реактивами Гриньяра при молярных соотношениях реагентов 1: > 3 и последующим окислением реакционной массы (содержащей диалкилфосфиноксиды) перекисью водорода. Недостатком этого способа является большой расход реактивов Гриньяра в результате того, что на первой стадии процесса 1 моль реактива разлагается до соответствующего углеводорода:

НС1 (RO) 2Р (О) Н + ÇR Mgx вЂ” -«= R 2Р (О) Н +К Н + Змох (ОН) .

Для устранения указанного недостатка предлагается применять в качестве исходного продукта не диалкилфосфиты, а соответствующие им натриевые соли. Последние обрабатывают реактивом Гриньяра, после чего реакционную массу обрабатывают сначала соляной кислотой, а затем перекисью водорода. В этом случае реакция протекает по следующ-.й схеме: № 128012 ную диэтилфосфиновую кислоту очищают кристаллизацией, либо перегонкой в вакууме. Последний способ особенно удобен для очистки низших кислот, которые перегоняются без каких-либо признаков разложения, Выход 60 вЂ” 70%.

Предмет изобретения

Способ получения диалкилфосфиновых кислот G помощью реактива

Гриньяра, отличающийся тем, что, в целях сокращения расхода реагентов, реактив Гриньяра подвергают взаимодействию с натрийдиалкилфосфитом с последующей обработкой реакционной массы соляной кислотой, а затем перекисью водорода.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Н. И. Мосин Гр, 5О

Информационно-издательский отдел. Подп. к печ. 2.IV-60 r.

Объем 0,17 и. л. Зак. 2246 Тираж 650 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

Способ получения диалкилфосфиновых кислот

Композиция для алкилирования и способ детоксификации вредного соединения путем применения композиции // 2437714

Изобретение относится к композициям для алкилирования и их использованию

Способ получения смеси тетраалкилолова и триалкилоловохлорида // 134262

// 156949

// 157978

// 159823

// 162526

// 175951

Способ получения эфиров р, у-ацетил еновых а-кетонокислот // 180584

// 193375

Способ получения арилдихлорметилкарбинола // 256747

Замещенные карбоксамиды и фармацевтическая композиция на их основе // 2132327

Серусодержащие фосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры и фармацевтическая композиция на их основе // 2136691

Меламиновая соль бис(оксиметил)фосфиновой кислоты(мелафен) в качестве регулятора роста и развития растений и способ ее получения // 2158735

Изобретение относится к химии гетероциклических и фосфорорганических соединений, а именно к меламиновой соли бис(оксиметил)фосфиновой кислоты формулы I (в дальнейшем обозначаемой "Мелафен") и способу ее получения Указанное соединение является регулятором роста и развития растений и может найти применение в сельском хозяйстве и растениеводстве

Мостиковые индолы в качестве ингибиторов матричных металлопротеаз // 2191779

Изобретение относится к новым соединениям, которые могут использоваться в качестве ингибиторов матричных металлопротеаз, в частности интерстициальных коллагеназ, и которые эффективны для лечения болезненных состояний, обусловленных избыточной активностью матричных металлопротеаз

Производные фосфиновых и фосфоновых кислот, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2224762

Изобретение относится к производным фосфиновых и фосфоновых кислот формулы (I) где R1 означает незамещенный или замещенный фенил, -О-(С1-С6)-алкил, R2 означает водород, R и R3 означают водород, алкил, незамещенный или замещенный фенил, группы СООН или (СН2)2-СН(СООН)-NH -SO2-C6H4-C6H4-Cl(n), t означает целое число 1-4, А - ковалентная связь, Х - группа -СН=СН-, В - группа -(СН2)о-, где о равно 0,1,2 или 3, Y1 и Y2 означают -ОН, -(С1-С4)-алкил, -О-(С1-С4)-алкил, и/или их стереоизомерным формам и/или физиологически приемлемым солям

Новые аминопропилфосфиновые кислоты // 2260595

Изобретение относится к новым соединениям формулы (1), имеющим сродство к одному или более чем одному GABAB рецептору, их фармацевтически приемлемые соли, сольваты и стереоизомеры, за исключением рацемата (3-амино-2-гидроксипропил)фосфиновой кислоты

Новые (аминопропил)метилфосфиновые кислоты // 2267495

Способ получения 2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]масляной кислоты // 2275376

Изобретение относится к способу получения 2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]масляной кислоты формулы (I), в которой R* означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода, или ее солей с кислотами или основаниями, который включает стадии:а) (стадия 1) трехвалентное метилфосфорное соединение формулы (II) гдеR1 и R2 независимо друг от друга означают галоид, С1-С18-алкокси, бензилокси или фенокси, которые могут быть замещены, или один из радикалов R1 или R2 означает гидрокси, подвергают взаимодействию с ненасыщенным альдегидом или кетоном формулы (III) где R* имеет вышеуказанное значение,в присутствии ангидрида карбоновой кислоты и, при необходимости, спиртов,б) (стадия 2) реакционную смесь, полученную на стадии 1, обрабатывают аммиаком/хлоридом аммония и цианидом натрия или смесью из аммиака и цианистоводородной кислоты или смесью из аммиака и соли цианистоводородной кислоты, при необходимости, в присутствии хлорида аммония, и в) (стадия 3) полученную на стадии 2 реакционную смесь гидролизуют

Соль бис(оксиметил)фосфиновой кислоты с гидразидом изоникотиновой кислоты (тубофен), обладающая противотуберкулезным действием, и способ ее получения // 2281939

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклов и фосфороорганических соединений, а именно к соли бис(оксиметил)-фосфиновой кислоты с гидразидом изоникотиновой кислоты формулы I (в дальнейшем обозначаемой «тубофен»), которая может быть использована в качестве противотуберкулезного средства в ветеринарной и медицинской практике для профилактики и лечения туберкулеза

Способ получения моногидроперфторалканов, бис(перфторалкил)фосфинатов и перфторалкилфосфонатов // 2319705