Способ получения 5-амино-2,4-дициано-2,3-дигидрофуранов
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) С51) 4 С 07 D 307/30
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ - ф (%
6У 1
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
R1 ъс
ЪН
СИ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3774219/23-04 (22) 23.07.84 (46) 28.02.86. Бюл. 11- 8 (71) Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (72) О.Е.Насакин, Е.Г.Николаев, Л.С.Шевницын, Б.Д.Шелудяков, Л.А.Атовмян, О.А.Дьяченко и А.Б.Золо той (53) 547.722.07(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР
9 899557, кл. С 07 D 307/30, 1982. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧКНИЯ 5-АМЮО
-2, 4-ДИЦИАНО-2, 3-ДИГИДРОФУРАНОВ о бщей формулы где R — атом водорода или низший
I алкил, — низший алкил или Фенил, нли R, и К вместе — триметилен или тетраметилен, отличающийся тем, что тетрацианкетои общей Формулы
Р 9
R„-С-СН-С-ч -Н
О 11 СНЦ и К имеют вышеуказанные значения подвергают взаимодействию перекисью водорода в щелочной среде, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят нри 30-63 С.
3. Способ по и. 2, о т л и ч а ю-) шийся тем, что, с целью повышения вьасода, процесс проводят при
40-45 С.
1214671
С Н9N90
Составитель Т.Кашина
Техред А.Ач Корректор А.Зимокосов
Редактор Л.Кастран
Заказ 852/34 Тираж 379 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г.ужгород9 ул.Проектная,4
Изобретение относится к новому способу получения новых соединений, а именно 5-амино-2,4-дициано-2,3-дигидрофуранов, которые могут найти применение в органическом синтезе.
Целью изобретения является синтез новых производных: аминонитрильных 2,3-дигидрофуранов, которые могут найти применение в синтезе биоло.
-гически активных соединений.
Пример 1. 5-Амино-2,3-диметил-2,4-дициано-2,3-дигидрофуран.
К 30 мл воды прибавляют 6 г (0,06 моль) КНС09, затем медленно добавляют 10 г 4,4,5,5-тетрациано-3-метил-2-пентанона до полного растворения. Затем по каплям в течение
10 мин прнкапывают 5 г 30%-ного раствора перекиси водорода при охлаждении реакционной массы с такой скоростью, чтобы температура реакционо ной массы не превышала 40-45 С. Выпавший продукт отфильтровывают, к фильтрату добавляют насышенный раствор МаС1 для полного выделения продукта, отфильтровывают кристаллические продукты, объединяют и перекристаллизовывают из изопропанола. Получают 4,6 г !,57%) целевого продукта.
Т.пл. 116-117 С.
Найдено, X: С 58,71; Н 5,29;
N 26,03
С, Н9Ы,О.
Вычислено, %: С 58 89 Н 59529
N 25,77.
Пример 2. 5-Амино-2-этил-2,4-дициано-2,3-дигидрофуран.
Аналогично примеру 1 из 10 г (0,05 моль) 5,5,6,6-тетрацианогексанона-2 получают 3,9 г (48%) продукта с Т.пл. 130-131 С.
Найдено, %: С 59,08; Н 5,31;
N 25,49
Вычислено, %: С 58,89; Н 5,529
N 25,77.
Пример 3. 5-Амино-2,3(триметилен)-2,4-дициано-2,3-дигидрофуран.
Аналогично примеру 1 из 10,6 r (0,05 моль) 2-(1,1,2,2)-тетрацианоциклопентанона получено 6,92 г (79%) а продукта с Т.пл. 141-142 С.
Найдено, %: С 61,96; Н 4,93;
N 23,80.
1О
С,1-1ÄNÄOÄ
Вычислено, %: С 61,71; Н 5,14;
N 24,00. !
Пример 4. 5-Амино-2,3(тет-!
5 раметилен) -2 4-дициано-2 3-дигид9 9 рофуран.
Аналогично примеру 1 из 11,3 r (0,05 моль) 2-(1,1,2,2) -циклогексанона получено 5,1 г (54X) продук20 та с Т.пл. 142-143 С.
Найдено, X: С 63,71; Н 5,63;
N 22,0
Вычислено, %: С 63,42; Н 5,82;
N 22,22.
Пример 5. 5-Акино-2,4-дициано-2,3-дигидрофуран.
Аналогично примеру 1 из 12,4 г
4,4,5,5,-тетрациано-2-бутирофенона в 300 мл воды получено 2,42 г
1,23%) продукта с Т.пл. 132-134 С.
Найдено, %: С 68,46; Н 4,03;
N 19,67
Вычислено, %: С 68,25; Н 4,26;
N 19,91.
При снижении температуры процесса до 30 С выход целевого продукта е несколько снижается(до 48% в условиях примера 11 вследствие возможного замедления и неполного протекания реакции.
Повышение температуры процесса о до 60-63 С приводит к некоторому снижению выхода целевого продукта вследствие его частичного разложе,ния (до 39% в условиях примера !/ .
