Способ получения гомопилоповой кислоты
Класс 12о, 11,¹ 72543
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ С ВМДЕТЕЛЬСТВУ вЂ” ".Р,Ы
:: aEhi ji,; кнмч у. pg
H. А. Преображенский и С. И. Завьялов
" " НОТ(.1: ;
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПИЛОПОВОЙ КИСЛОТБГЗаявлено 8 марта 1948 г. за X 373887 в Комитет по изобретениям и откргятиям ири Совете 1инистров СССР
Известен способ синтеза лаб I;IbHoH I.o;foHHëîïîBoé кислоты, исходя из лабильной пилоповой кислоты, которая получается при соблюдении условий, не допускающих изомеризации в ходе синтеза, прн тщательной фракционировке в вакууме и вымораживании смеси лабильного и стабильного эфиров этилпараконовых кислот. При этом не менее 50". о препарата отходит в виде стабильного изопилопового эфира.
Описываемый способ превращения устойчивой гомонзопплоповой кислоты в пабильную гомопилоповую значнтелbíо повышает выход ну>lcного измера, а также упрощает синтез этого препарата, потому что позволяет применять при синтезе гомопилоповых кислот условия, ранее не допускавшиеся во избежание изомеризации.
Данный способ получения гомонило".îâîé кислоты заключается в следующем.
Гомоизопилоповую кислоту превращают действием бромпстого водорода в а- этил -3- бромметилглутаровую кислоту.
При нагревании этой кислоты с уксусным ангидридом она превр ;lгцается в соответствующий ангидрид. Ангидрид подвергается нагреванию при 60 и перегонке в вакууме, при этом происходит пространственная перегруппировка его в цис-форму и после гидролнза получается чистая кристаллизующаяся гомопилоповая кислота.
Пример. 6 г гомоизопилоповой кислоты расплавляют и обрабатывают газообразным бромистым водородом до теоретического привеса.
Полученную в виде масла транс - этил + бромметилглутаровую кислоту смешивают с 25 лл хлористого ацетила или уксусного ангидрида и кипятят в течение часа, затем уксусный ангидрид отгоняют в вакууме.
Остаток обрабатывают 25 лы воды и 15,ял бензола. Водный раствор от№ 72543 деляют и упаривают в вакууме, получая при этом неперегруппировавшуюся гомоизопилоповую кислоту в количестве 0,75 г. После отгонки бензола остаток перегоняют в вакууме. Температура кипения цис-ангидрида а- этил + бромметилглутаровой кислоты 153 — 155 при 0,4 л«л«.
Выход 4,8 г.
Смесь 4,8 г цис-ангидрида и ) 5 л«л воды кипятят в течение 15 — 20 л«ин.
После отгонки воды остаток постепенно закристаллизовывается.
Перекристаллизованная из эфира кислота плавится при 103 — 104 и не дает депрессии с гомопилоповой кислотой, ранее полученной по методу
H. A. Преображенского из лабильной пилоповой кислоты.
Предмет изобретения
Редактор С. И. Зотов
Техред T. П. Курилко Корректор P. А. Вигдор гик
Формат б1м. 70Х108 /, Гира«к 200
ЦВЕТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2, 6.
Объем О,! 8 иад, л.
Цс.ia З ко
Поди, к пеи, 5, 11-62 г
Зак. 98! 5
Орловская областная типография «Труд» г. Орел, ул, Ленина, 1.
Способ получения гомопилоповой кислоты, отличающийся тем, что гомоизопилоповую кислоту действием бромистого водорода превращают в «- этил + бромметилглутаровую кислоту, из последней известными приемами получают транс-форму соответствующего ангидрида, который нагреван««ем до 160 и перегонкой в вакууме превращают в цис-анидрид и последний гидролизуют в гомопилоповую кислоту.
