Способ получения 3-(2-оксоциклододецил)пропионитрила

 

СОО3 СОВЕТСКИХ

NW

PECfMillHK (1% (И)

eD4 С 07 С 120/00 121 46

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСНОИЪ СВИДЕТНЪС ВУ

ЬИКдь;д;, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЗФ (21) 3787845/23-04 (22) 30.08.84 (46) 07.03.86. Бюл. У 9 (71) Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова (72) Л.И.Захаркин и И.М,Чурилова (53) 547.239.07(088.8) (56) Патент ФРГ В 2319815, кл. С 07 D 303/16, опублик. 05.08.82.

J. СЬев. Soc Perkin trans, 1, 1977, 259, Bailey А.S., Gilpin М.2., Jones Е.R.Н., "Microbiologial

Hydroxylation P.22. Preparation of some Bicyclic Substrates Coutaining

15-16 Carbon Atoms". (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(2-ОКСОЦИКЛОДОДЕЦИЛ)ПРОПИОНИТРИПА с использованием циклододеканона и акрилонитрила, о т-л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, циклододеканон непосредственно обрао батывают акрилонитрилом при 120-200 С в присутствии гидрохиноиа и катализатора — смеси циклогексиламина с уксусной или пропионовой кислотой при молярном соотношении циклододеканона, акрилонитрила, гидрохинона, циклогексиламина и уксусной илн пропионовой кислоты (1,44-1,5):1:

:(0,00045-0, 0009):(0,15-0,25):

:(0,04-0,075) °

1216

Н. Карпова

Корректор А. Зимокосов

Заказ 960/28

Тираж 379

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

3-(2-оксоциклододецил)пропионитрила, который является важным исходным соединением в синтезе бициклическнх лактонов, лактамов, высших циклических кетонов, высших дикарбоновых, кетокарбоновых, ы -оксикарбоновых кислот, производных иперидина.

Целью изобретения является упро- 1О щение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. Смесь 52,5 г (0,29 моль) циклододеканона, 10,6 r (0,2 моль) акрилонитрила, 3 r 15 (0,03 моль) циклогексиламииа, 0,6 г (0,01 моль) уксусной кислоты и

0,01 г (0,00009 моль) гидрохинона нагревают при кипении, при этом наблюдается постепенное повышение 20 о о температуры от 120 С до 195-200 С, кипячение проводят в течение 4 ч.

Молярное соотношение циклододеканона, акрилонитрила, циклогексиламина, уксусной кислоты и гндрохинона равно

1, 45: 1: О, 1 5: О, 05: 0,00045 . После охлаждения реакционную смесь растворяют в бензоле.промывают разбавленным раствором НС1, водой, сушат МкЩ1.

Бензол упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получают 40 r (86Х от теории) 3-(2-оксоциклододецил)пропионитрила. T.ïë. 60-61 С (гентан).

Лит. данные: т.пл. 62 С. Найдено, Х: о

С 76,10; Н 10,67; И 6,0Х C< 8<>NO.

Вычислено, Х.: С 76,6; Н 106

N 6,0Х.

Составитель

Редактор Т ° Кугрышева Техред А.Ач

179 2

Пример 2. Смесь 26,2 г (0,144 мол") циклододеканона, 5,3 г (0,1 моль) акрилонитрила, 1,5 г (0,015 моль) циклогексиламина, 3 г (0,004 моль) пропионовой кислоты и

0,01 r (0,00009 моль) гидрохинона нагревают при кипении от 120 С до о температуры реакционной массы

190-200 С в течение 5 ч. Молярное соотношение циклододеканона, акрилонитрила, циклогексиламина, пропионовой кислоты и гидрохинона равно

1,44: 1:0.,15:0,04:0,0009. После обработки реакционной массы, аналогичной приведенной в примере 1, получают 19,5 г (83X от теории). 3-(2-оксициклододецнл)пропионитрила.

Пример 3. Смесь 36,4 г (0,2 моль) циклододеканона, 7,06 r (0,134 моль) акрилонитрила, 3 r (0,03 моль) циклогексиламина, 0,6 r (0,01 моль) уксусной кислоты и 0,01 г (0,00009 моль) гидрохинона нагревают до 200 С. Молярное соотношение цико лододеканона, акрилонитрила, циклогексиламина, пропионовой кислоты и гидрохинона равно 1,5: 1:0,25:0,075:

0 00067. Выход 3-(-2-оксо-циклододецил)пронионитрила 22,8 r (94X от теории).

Таким образом, предложенный снособ обеспечивает увеличение выхода целевого продукта с 64Х в известном способе до 83-94Х по предлагаемому, упрощает процесс проведением его в одну стадию вместо трехстадийного процесса по известному способу.