Способ приготовления катализатора для гидрирования сероорганических соединений в газах

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ÄÄSUÄÄ 1235522 А1

yg4 В01 J 3700 В01 D5336

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3835980/23-04 (22) 03.01.85 (46) 07.06.86. Бюл. № 21 (71) Ивановский ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт (72) Ю. Г. Широков, А. П. Ильин, E. М. Румянцев. Г. А. Данциг, Н. Н. Смирнов и Г. А. Шаркин (53) 66.097.3 (088.8) (56) Технология катализаторов./Под. ред.

И. П. Мухленова, Л Химия, 1979, с. 328.

Авторское свидетельство СССР № 940832, кл. В 01 J 37/00, 1980. (54) (57) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ

КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ

СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В

ГАЗАХ, включающий фильтрацию шлама, полученного в результате электрофизикохимической обработки сплавов, содержащих никель или титан, экструзионное формование пасты, сушку и прокалку гранул, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения технологии, сокращения продолжительности процесса, исключения сточных вод, содержащих вредные примеси, повышения механической прочности и активности катализатора, используют шлам, полученный электроэрозионной обработкой, сплавов, перед формованием шлам диспергируют в присутствии аммиачно-карбонатного раствора с добавлением порошка оксида алюминия при массовом соотношении шлама оксида алюминия 1:1 — 5 и окружной скорости вращения импеллера 20 — 25 м/с с последующим добавлением в суспензию порошка оксида алюминия до содержания шлама в готовом катализаторе 10,0 — 30.0 мас.00.

1235522

30 !

Изобретение относится к области технологии катализаторов и может быть использовано при получении катализаторов для очистки природного газа от органических соединений серы в химической и нефтехимической промышленности.

Цель изобретения — — упрощение технологии, сокращение продолжительности процесса, исключение сточных вод, содержащих вредные примеси, повышение механической прочности и активности катализатора за счет использования шлама, полученного электроэрозионной обработкой сплавов, проведения перед формованием диспергирования шлама в присутствии аммиачно-карбонатного раствора с добавлением порошка оксида алюминия при определенном соотношении шлама и оксида алюминия и при определенных условиях диспергирования е последующим добавлением в суспензию порошка оксида алюминия со определенного содержания илама в катализаторе.

/7ример /. Берут 300 г шлама, получен>>ого на станке 4Г731 или 373 путем электроэрозионной обработки с>пава на основе никеля марки ЭИ 617. Эт>3 шламы являются отходами производства при электроэрозионпой обработке в среде минерального масла деталей двигателей самолетов. Выходящий из станка иглам представляет собой металлический пороп>ок с размером частиц 20100 мкм, содержащий до 30% масла. С целью удаления масла шлам подвергают фильтрации на вакуум-фильтре с воронкой через капроновую ткань APT — 56027 при вакууме 0,05 МПа в течение !О мин. Пос le фильтрации шлам содержит не более О,, 3%> масла. Для приготовления катализатора используют диспергатор с импеллером, который состоит из емкости с рубашкой, в которой циркулирует вода для поддержания заданной температуры, и быстроходной мешалки.

В рабочую емкость диспергатора заливают

600 мл аммиачно-карбонатного раствора, содержащего 20 мас.%, МН,> и 12»ac.%, СОь вода — остальное, засыпают 450 г порошка;> Al Оз и 200 г HopoIHI(a >илама.

Соотношение шлама и оксида алюминия

1:2,25. Полученную суспензи>о;,испс ргируют при 60 С и окружной скорости врапсения им>Зеллера 15 м/г в течение 30 мин. По истечении 30 мин îднородну>о суспензик> слива>от в отдельную емкость, оборудованнук> тихоходной лопастной меп>а IKoH, куда при

3>еремея>ив(>нии порциями вводят еще 350 г у А! 03. пасту перемешивают до по(3 >ой o;I нородности в течение 30 мин, я зате."л формуют во влажном состоянии в цилиндрические гранулы диаметром 5 мм. Сформированные грапулы сушат в токе сухо:и воз. духа при 120 С в течение 6 ч, а затем прокяливают при 450 С в течение 6 ч. Получен. ный катализатор содержит, мас.%: шлям 20, У вЂ” А! 03 80.

Образцы катализатора проверяют на мактивность на лабораторной установке в соответствии с ТУ- — 6 03---31--1--73. Для испытания берут фракцию 0,08 — 2 мм в количестве 2 см, который испытывают в течение

250 мин на лабораторной установке на модель 3ой смеси газов !Н + 0,7 мас.% диэтилсульфида) при 370 С и объемной скорости 5000 ч . При температуре испытаний

370" С, предлагаемой ТУ(— 6--03-- 31 -! — 73, и соответствую пей рабочей т м пературе катализатора, активность и селективность всех образцов, подвергнутых испытанию, близка к 100%. Поэтому для выявления разницы каталитических свойств образцов провосяг дополнительные испытания при пониженной температуре 280 С, при которой их активность и селективн<>сть ниже и станови.-ся измеримой разница каталитических свойств образцов. Механическую прочность образцов определяют на механическом прессе при раздавливании по торцу.

Сравнительная характеристика и результаты приведеHI>1 в тбал.

Пример 2. Катализатор готовят как и в примере 1, с тем лишь отличием, что окружHяя скорость вра,цения импеллера при дисперги рова н ни соста вл яет 20 м,/с.

Прил(ер 3. Катализатор готовят как и в примере 1. с тем лишь отличием, что окруж ная скорость вращения импеллера диспергаторя составляет 22 м/с.

П/>илсер 4. Катализатор готовят как и в примере 1, с тем лишь отличием, >то окружная скорость вращения импеллера диспергятора сос авляет 25 м, с, и использук>з аммиачно-карбонятп»;и раствор состава, мас.%

18,4 ХНя, 11,0 СО, Н О вЂ” остальное.

/7рил(е/> 5. Катализатор готовят кяк и в примере 4, с тем лишь отличием, ITo окруж:.(ая скоро 1h врагцения импеллеря диспергаторя составляет 30 м /c

/ipuлс(3/> (>. 1Плам фильтруют от >ласла как и il I:ðè>4eðe !. В рабочую емк(>сть диспергатора заливают 600 мл аммиачно-карбонатного раствора, содержяще"o. мас.%: 20 NH> и 12 СО, 1-1 0 оста II Floe, засыпают 80 г

IIopoIIIF(e шлама и 500 г Ilopollltca у- — А! 03.

Соотпопгение ппама и oK(. H ся алюминия

1:6,25. Ito,ló÷år.íólo суспензию диспергируют при 60 С и окружной скорости вращения импелле!>я 22 м/с в течение 30 мин. По исгечспии 30 мин однородную суспснзию сливак>т Fl отдельную е.лкость, оборудованную

THYo!, нгой лопастной мешалкой (40 об/мин куда, при переме>пивании порциями вводят еще 420 г, — А1>Оя. Пасту перемешивают до

IIo(IHoI3 однородности в тече>|не 30 мин, ;3 зятем формук>т во влажном состоянии

f3 цили(>дричеcKH(гранулы диаметром 5 мм.

Дальнейшяя обработка катализатора соот:>ere> вует примс ру 1. Катя IHзатор имеет состав, мс>с. 3(>: ппам 8,; А! О, с!2.

1235522

Пример 9. Катализатор готовят как и в примере 7, с тем лишь отличием, что в рабочую емкость диспергатора помещают 100 г порошка шлама и 500 г порошка у — А1 0з, соотношение шлама и оксида алюминия I:5, а в лопастную мешалку вводят при перемешивании 400 г у — A1203. Полученный катализатор имеет состав, мас.,ь: шлам 10, у—

А1 Оз 90.

10 Пример 10. Катализатор готовят как и в примере 7, с тем лишь отличием, что в рабочую емкость диспергатора помещают

300 r порошка шлама и 300 г 7 — А1вОз, соотношение шлама и оксида алюминия 1:1, а в лопастную мешалку вводят при перемешивании 400 г 7 — А1 0з. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: шлам 30, у—

А1 Оз 70.

Способ приготовления

Общая продолжительность технологичесМеханическая проч—

Активность

Селективность

При

370 С

При

280 С

При

370 "С

При

280 С ность

МПа ких опера— ций, мин

Предлагаемый

По примеру 1 70

По примеру 2 70

6,6

60,2

91,4

80,2

10,3

93,2

По примеру 3 70

10,8

80,6

93,6

11,2

80,4

93,6

8,4

78,3

89,5

6,9

59,4

93,0

99,2

88,0

74,3

90,1

10,6

80,2

93,8

10,4

80,0

93,4

10, 1

79,6

93,3

400

Известный

3,9

79,1

92,9

Составитель В. Теплякова

Редактор А. Сабо Техред И. Верес Корректор М. Шароши

Заказ 3033/4 Тираж 527 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий! 13035, Москва, Ж,— 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 7. Катализатор готовят как и в примере 3, с тем лишь отличием, что используют аммиачно-карбонатный раствор состав, мас.%: 19,1 ХНз, 11,2 СО, Н О вЂ” остальное в рабочую емкость диспергатора помещают

400 r порошка шлама и 350 г у — А!зОз, соотношение шлама и оксида алюминия

1:0,875, а в лопастную мешалку вводят при перемешивании 250 г у — А120з. катализатор имеет состав, мас.%: шлам 40, у—

А1 0з 60.

Пример. 8. Катализатор готовят как и в примере 7, с тем лишь отличием, что в рабочую емкость диспергатора помещают 200 г порошка шлама и 400 г 7 — A1 0 . соотношение шлама и оксида алюминия 1:2, а в лопастную мешалку вводят при перемешивании 400 г у — А120з. катализатор имеет состав, мас.%: шлам 20, у — А!20з 80.

По примеру 4 70

По примеру 5 70

По примеру 6 70

По примеру 7 70

По примеру 8 70

По примеру 9 70

По примеру 10 70

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0