Фунгицидное средство

 

.0% (И) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

3Cp" " : н

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К flATEHTY

R1 Π— 0

Я Я5

С-й, R4 R2 0

22-82.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2571457/23-05 (22) 01.02.78 (31) 1381 /71 (32) 04.02.77 (33) СН (46) 07.07.86. Вюл. Р 25 (71) Циба--Гейги АГ (СН) (72) Вальтер Кунц (СН), Вольфганг

Экхардт (DE) и Адольф врубеле (DE) (53) 632.952(088.8) (56) Патент Франции У 1312461, кл. А 01 N, опублик. 1962 °

Патент США У 3933860, кл. 260-343,5, опублик. 1976. (54)(57) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме смачивающегося порошка, включающее действующее начало на основе производного 3-(N-ацил-N-ариламино)-/- .

-бутиролактона и вспомогательные компоненты, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления фунгицидного действия, оно содержит в качестве производного 3-(N-ацил-N-ариламино)- f-бутиролактона соединение общей формулы.где R — метил;

R — метил, этил, бром;

R> водород» метил хлор»

К Водород» метил»

Rg, водород метил»

Re — метилтиометил, CI-С -алкоксиметил, С, -С -алкоксиэтил, метоксиэтоксиметил, этоксиметоксиметил, СЮ 4 А Oi N 37/22, 43/08 //

С 07 D 307/32 (1-этокси) -этоксиметил, тетрагидропиранил-2-оксиметил, а в качестве вспомогательных компонентов — поверхностно-активное вещество, выбранное из группы смесь 5 ч. дибутилнафтилсульфоната натрия и 3 ч. конденсата нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты и формальдегида в соотношении

3:2: 1, смесь 5 ч натриевой соли лиг-. нинсульфокислоты и 1 ч натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты, смесь 4,5 ч лингинсульфоната кальция, 1,9 ч. смеси мела Шампань и оксиэтилцеллюлозы в соотношении 1:1 и 1,5 ч ° пибутилнафталиносульфоната натрия, смесь 2,5 ч. иэооктилфеноксиполиокси- »

O этиленэтанола и 1,7 ч смеси мела

Шампань и оксиэтилцеллюлозы в соотношении 1: 1, смесь 3 ч. смеси натриевых солей сульфатов насыщенных жирных спиртов и 5 ч. конденсата нафта- Я линсульфокислота-формальдегид, и наполнитель, выбранный из группы каолин, кремневая кислота, смесь 10ч. каолина и 12 ч. мела Шапмань, смесь о

19,5 ч. кремниевой кислоты, 19,5 ч. мела Шампань, 28,1 ч. каолина или смесь 8,3 ч. алюмосиликата натрия, 16,5 ч. инфузорией земли, 46 ч. каолина, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Указанное действующее начало- 10-70

Указанное поверхностно-активное (p4 вещество 4,2-8,0

Указанный наполнитель

Приоритет по признакам:

04.02.77 при К» -метил, R> -метил, этил, бром, R — водород, метил, хлор, R <, R — водород, метил, R6 метилтиометил, С,-С вЂ” алкоксиметил, С,-С вЂ” алкоксиэтил;

1243607

01.02.78 при R — метоксиэтоксиметил, этоксиметоксиметил, (1-этокси)-этоксиметил, тетрагидропиранил-2-оксиметил.

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к фунгицидному средству на основе производного 3-(N-ацил-N †àðèëамино)- -бутиролактона.

Целью изобретения является усиление фунгицидного действия .

Пример 1. Получение 3-tN-(метоксиацетил)-М-(2,6-диметилфе.нил)) аминотетрагидро-2-фуранона (соединение 2).

А. 121 г 2,6-диметиламина. и 106 r карбоната натрия в 750 мл диметилформамида медленно смешивают со 165 г

2-бром-4-бутиролактона и затем переа мешивают в течение 30 ч при 100 С.

После охлаждения в вакууме отгоняют избыточный анилин и растворитель, остаток смешивают с водой и трижды экстрагируют с метиленхлоридом. Экстракты промывают водой, сушат над сульфатом натрия и освобождают от растворителя. Остаток после перекристаллизации из смеси петролейный эфир/диэтиловый эфир (1: 10) плавится при 79-83 С.

Б. 20,5 полученного согласно А промежуточного продукта в 80 мл абсолютированного толуола при перемешивании смешивают с 11,9 г метоксиацетилхлорида в 20 мл толуола, причем температуру повьппают от 25 до 35О. После

6-часового кипячения с обратным холо( дильником, после добавления активированного угля фильтруют, упаривают и перекристаллизовывают из смеси уксусный эфир/петролейный эфир, т.пл.

124-127 С.

Пример 2. Получение N-(3

I — (тетрагидрофуранол-2 } -N ý Tîêñèметоксиацетил1-2,3,6-триметиланилина (соединение 9).

А. 0,5 г натрия растворяют в 10мл абсолютированного метанола. К этому о при перемешивании и при 20-25 С прикапывают раствор 21,4 г 3-IN-(ацетоксиацетил) — N-(2,3,6-триметилфенил) -аминстетрагидро-2-фуранона в 60 мл абсолк тированного метанола. Затем смесь перемешивают дальше в течение

5 ночи при комнатной температуре, упаривают на ротационном испарителе и смешивают с 500 мл ледяной воды, затем суспензию с помощью 1 -ной соляной кислоты при охлаждении льдом доводят до рН 2, отжимают на нутче, промывают водой до нейтрального состояния. Полученный в виде диастереомерной смеси 3-(И-(гидроксиацетил)-N-(2„3,6-триметилфенил)) -аминотетра15 гидрофуранон-2 после перекристаллизации из изопропанола имеет точку плавления 151 †1 С.

Б. В атмосфере азота 1,3 г гидрида натрия (как 55 -ная масляная дисперсия) суспендируют в 50 мл абсолютированного тетрагидрофурана. К ней при 0-10 С прикапывают 13,8 r полученного по А промежуточного продукта, растворенного в 50 мл абсолютирован25 ного тетрагидрофурана. По окончании о образования водорода (3 ч) при 0 С прикалывают раствор 4,7 г хлорметилэтилового эфира в 10 мл тетрагидрофурана и смесь перемешивают при ком- @ натной температуре в течение 20 ч.

Затем осторожно смешивают с водой и четырежды экстрагируют водой. Экстракты промывают водой и сушат над сульфатом натрия. При упаривании остается

35 смола, которая с целью удаления парафинового масла четырежды настаивается с небольшим количеством петролейного эфира. Данные элементного анализа следующие:

40 Найдено, : С 64 1; H 7 7; N 4,0 °

Вычислено, .: С 64,4; Н 7,5;

N 4,2.

Анапогично получают соединения, приведенные в табл. 1.

45 Указанные соединения применяют в форме смачивающегося порошка. Составы

1243607 применяемых смачивающихся порошков: а. 70 ч. действующего начала, 5 ч. дибутилнафтилсульфоната натрия, 3 ч., конденсата нафталинсульфокислоты, 5 фенолсульфокислоты и формальдегида в соотношении 3:2:1, 10 ч. каолина, 12 ч. мела Шампань. б. 40 ч. действующего начала, 5 ч. натриевой соли лигнинсульфо- 10 кислоты, 1 ч. натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты, 54 ч. кремневой кислоты. в. 25 ч. действующего начала;

4,5 ч. лигнинсульфоната кальция; 15

1,9 ч. смеси мела Шампань и оксиэтилцеллюлоэы в соотношении 1:1;

1,5 ч. дибутилнафталинсульфоната натрия; 19,5 ч. кремневой кислоты;

19,5 ч. мела Шампань; 28,1 ч. као- 20 лина.

r. 25 ч. действующего начала;

2,5 ч. изооктилфеноксиполиоксиэтиленэтанола; 1,7 ч. смесимела. Шампань и оксиэтилцеллюлозы в соотношении 1:1; 25

8,3 ч. алюмосиликата натрия; 16,5 ч. инфузорной земли, 46 ч. каолина. д. 10 ч. действующего начала, 3 ч. смеси натриевых солей сульфатов насыщенных жирных спиртов, 5 ч. кон- 30 денсата нафталинсульфокислоты-формальдегид, 82 ч. каолина.

Пример 3. Действие против

Phytophthora infestans на томатах.

А. Лечебное действие. Растения 35 томатов сорта "Красный гном" после трехнедельного выращивания обрызгивают суспензией зооспор грибка и о инкубируют в кабине при 18-20 С и при насыщенном увлажнении воздуха. 40

Увлажнение прерывают через 24 ч.

После высыхания растений последние опрыскивают рабочим раствором, кото, рый содержит 0,06% активного вещества и состоит из водных, разбавленных, смачивающихся порошков, %: а 70; б 40; в 25; г 25; д 10 смачивающегося порошка. После присыхания нанесенного покрытия растения вновь помещают на 4 дня во влажную камеру. Количество и размер появляющихся по прошествии этого времени типичных пятен на листьях представляют масштаб оценки для активности испытанных веществ.

Б. Предохранительно-системное действие. Активное вещество в форме смачивающегося ророшка в концентрации 0,006 (в пересчете на объем почвы) наносят на поверхность почвы в горшки с томатными растениями возрастом 3 недели сорта "Красный гном".

Рабочий раствор состоит из водных, разбавленных, смачивающихся порошков, %: а 70; б 40; в 25; r 25; д 10 смачивающегося порошка. Через три дня нижнюю сторону листа растений опрыскивают суспензией зооспор

Phytophthora infestans. Затем растения выдерживают 5 дней в кабине с распылением при 18-20 С и при насыо щенной влажности воздуха. По прошествии этого времени образуются типичные пятна на листьях, число и размер которых служат для оценки активности испытанных веществ.

Результаты испытаний (лечебного действия) представлены в табл. 2.

Результаты системного действия представлены в табл. 3.

Пример 4, Сравнительный опыт.

B стадии 4-5 листьев сеянцы виноградной лозы опрыскивают раствором, приготовленным из 10 -ного смачивающегося порошка (состав 4 ), через

24 ч обработанные растения заражают суспензией спорангий грибка РХазшорага viticoYa. После инкубации в течение 6 дней при относительной влажности воздуха 95-100 и при 20 С оценивают грибковое поражение. Результаты фунгицидного воздействия на грибок Pfasmopara viticofa представлены в табл. 4.

Таким образом, предложенное фунгицидное средство обладает высоким фунгицидным действием.

1243607

Табл ица1

Соединение !

СН

СН

Н с,н, СН

СН

3-Сн

СН,ОСН/

СН«/ОС Н Масло

СН3

3- СН

СН

4-СХ

Н

СН

СН

5-CH

Т.пл. 111-114 С

5-СН

3-СН

3-СН

Н СН,ОСН, СН

СН, СН,СН,ОСН«

Т. кип. 160-165 С при 0,2 мм рт.ст.

CH

СН«СН ОС Н

Н СНSСН

СН

СН

Н СН..." ОСН3

3-СУ

СН

СН

3-СН

3-СН

3-СН

3-СН Н у

3-СН Н

3-СН Н

Физические констан3 ты

СН СН ОСН Т.пл. 109-110 С

Н СН ОСН« Т.пл. 124-127 С

Н . СН ОСН«Т.пл. 96-98 С

СН СН ОС Н3 Масло

Н СН ОС Н«- Т.пл. 103-105 С

Н СН ОСН Т.пл, 111-114 С

Н Сн ОСН« Масло

Н СН 3СН Ос, Н Т .пл . 81-83 С

СН СН ОСН« Т.пл. 90-94 С

Н CH ОС Н -изо Т.кип. 190-200 С

«т при 0,1 мм рт.ст.

Т.пл. 106-112 С

Т.пл. 90-94 С

Т.пл. 88-91 С

Н СН ОСН Т. кип. 190-200 С при 0,1 мм рт.ст °

Н СН СН ОС Н вЂ” Т.пл. 48 С с разл.

-изо

1243607

Продолжение табл.!

5 6

Т .пл. 176-180 С

СН 4-С7

СН Н

CH СН OC Н5

Т.кип. 186-195 С при 0,1 мм рт.ст.

Н СН OC Н ОСНОВ

Н СН, ОС, Н -изо

НСНСНОС Н

Н СНСКOC Н, 21

3-С Н

3-СН

Н

СН

СН5

123

1

3-CI

Масло

СН

СН

Н CHiOCH/СН / Т.пл. 142-146 С

0С Н

Т.кип. 182-185 С при 0,08 мм рт.ст.

Н СН СН OCH

3-СН Н

) 25

СН

Таблица 2

25,Соединение

Соединение

Рабочие растворы и поражение, Х

13

0 1 0

0 0 0 0 17

i 4 14 14 14 14

13 13 14 11 40 19

10 10 . 10 9 20

10

0 0

15

0 0

10

12

П р и м е ч а н и е. Необработанные контрольные растения показали

100Х-ное поражение грибками.

15

1 2 3

Рабочие растворы и поражение, Ж а б в r д

0 0 0 2

0 0 0 0

2 0 0 0

0 0 0 0

0 0 0 0

11 11 11 11

0 3 0 0

0 0 0 0

13 11 10 11

16 16 16 14

Т.пл. 65 С с разл,.

Т.кип. 190-193 С при 0,15 мм рт.ст.

Продолжение табл.2 б в r д

12 13 10 11

0 0 0 0

0 0 0 0

14 15 15 15

10 10 10 10

0 0 0 0

0 0 0 0

1 24360!

Продолжение табл 3

Таблица 3 — 1

Рабочие растворы и поражение, 7

Соединение

Соединение а б в г д б в г д

О 0 0 О

0 О

О О

О О 2 о О О 19

5 б

О О О

25

О О 0 О

О, 1 О О

0 О О 0

О О О О

12,13

14

О 0 О 0

Таблица 4

Концентрация рабочего раствора, ррт

Поражение, %

Соедине- Соединение ние 2 А" (известное) бО

29 соединение

О н,g н СС11 С1

II

О повреждение листьев.

ВНИИПЙ Заказ 3720/59 Тираж 679

Подписное

Произв,-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

О О О О 17

О О О 0

О О О

О О О О О

20 22

О 0 О 0 О

24

0 0 0 0 д

Рабочие растворы и поражение

О О 0 0

О 0 О

О О 0

О 0 0

0 О 0

0 О 0 О

О О О

О 0 О

О О О 0

П р и м е ч а н и е. Необработанные контрольные растения показали

1007. — ное грибковое. поражение.