Предлагаются новые комплексные соединения меди с производными метилаланината, конкретно (N-(2,6-диметилфенил)N-(2-метоксиацетил)метилаланинато)медь (П)дихлориду формулы 1

©+3 0СН3

СЧ,вЂ”,C=O С1

cH3 I.,сй м с=о"

СН3 СН ОСН3 который обладает фунгицидной активностью.

Известны производные метилаланина, которые оказывают фунгицидное действие, Наиболее близким к описываемому соединению. формулы I по структуре и по назначению является фунгицид ридомил, который представляет собой метиловый эфи р Щ2,6-диметилфенил)-й-(2-метоксиацетил)аланина формулы 2

Ридомил имеет недостаточно высокую фунгицидную активность. Кроме того, при применении ридомила в практике появились ридомилрезистентные штаммы грибов.

Целью изобретения является новое производное метилаланина, которое проявляет более высокую фунгицидную активность и является эффективным фунгицидом против ридомил-резистентных штаммов грибов, Описывается комплексное соединение меди с производным метилаланината вЂ” (й(2,6-диметил фен ил)-N-{2-метоксиацетил)метиаланинато)медь(!1)дихлорид (крептан) формулы I, который обладает широким спектром фунгицидной активности и является эффективным против ридомилрезистент, ных штаммов грибов.

Крептан представляет собой кристаллическое вещество желто-зеленого цвета, растворимость, : в воде 7,8, в ацетоне 13, в хлороформе 0,8, в циклогексаноне 9,4, в этаноле 17,1. Токсичность для теплокровных (ЛД50) мг/кг: для крыс 780. для мышей

235.

Крег тан получают взаимодействием метилового эфира N-(2,6-диметилфенил)-N-(2метоксиацетил)аланина (ридомила) с хлорной медью при нагревании на водяной бане.

Состав и строение полученного соединения формулы! подтверждают элементным анализом и методом И К-спектроскопии.

В ИК-спектре комплексного соединения, снятом в KBr. наблюдают две интенсивные полосы в области 1740 и 1610 см, относящиеся к валентным колебаниям карбонильных группировок, в то время как в

ИК-спектре исходного ридомила, снятом в

KBr, эти полосы лежат в области 1760 и

1670 см . Смещение полос поглощения в

ИК-спектре полученного соединения в высокочастотную часть спектра по сравнению с исходным ридомилом позволяет считать, что координация меди в комплексном соединении идет по двум карбонильным группам молекулы, Пример 1. Получение крептана, Реакцию ведут в расплаве без раствори25 теля. В стакан, снабженный механической мешалкой, помещают 27.9 r (0,1 моль) ридомила (т.пл. 71ОС) и 17 г (0,1 моль) CuCI 2H20.

Реакционную массу при перемешивании нагревают на водяной бане 40 мин, При

30 охлаждении продукт закристаллизовывается. Получают 41 г вещества (100 от теоретического) желто-зеленого цвета, т.пл.

174 вЂ” 175ОС.

Найдено, : С 43,36; H,486; N 3,28; Cl

35 17.18; Си 15,34.

С15Н21С!2сий04

Вычислено, : С 43,53; Н 5,13; N 3.38;

Cl 17,13; Си 15,38.

Пример 2. Испытания веществ в

40 борьбе с пероноспорозом лука сорта Золотистый.

Исследования проводят на луке сорта

Золотистый {первого года) в условиях Украины, размер учетных делянок 10 м, повтор45 ность 4-кратная. Крептан изучают в

0,0257-ной концентрации по действующему веществу(д.в.), эа период вегетации проводят 4 обработки. В качестве эталона берут ридомил и ридомил плюс (механическая

50 смесь ридомила с хлорокисью меди). В пе. риод созревания листья растений лука были сильно повреждены градом, что привело к эпифитотийному развитию болезни и резкому снижению урожайности.

55 Урожайность в вариантах с крептаном, ридомилом и механической смесью ридомила с хлорокисью меди составила 166,163 и

150 ц/га, в контроле(без обработки) 100 ц/га.

Результаты испытаний представлены в табл.1.

1128566

Четырехкратная обработка растений крептаном в концентрации 0,025 no д,в. (17 июня, 24 июня, 17 июля, по формирующимся шишкам вЂ” август).

Расход рабочей жидкости при первом и втором опрыскивании 500 л/ra, т,е. доля резистентных спор Phytophthora

Одновременно определяют влияние препаратов на содержание сухих и растворимых веществ, аскорбиновой кислоты и углеводов в тканях растений лука. Как видно из результатов испытаний, представленных в табл.2, крептан положительно влияет на накопление сухих и растворимых веществ и суммарное содержание углеводов (сахарозы, моносахаров) по сравнению с контролем (без обработки).

Пример 3. Испытание крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом лука сорта Вертюжанский.

В условиях Молдавии проводят широкие полевые испытания крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом лука первого года сорта Вертюжанский, повторность 4-кратная, площадь 0,025 га. Препарат изучают в 0,025 -ной концентрации по д.в., всего приводят три обработки. Результаты представлены в табл.3.

Пример 4, Эффективность крептана и ридомила в борьбе против пероноспороза семенного лука в условиях эпифитотийного патогена изучают на луке сорта Днестровский, высаженном рядковым способом. Препараты крептан и ридомил испытывают в 0,02 -ной .концентрации по д.в. Всего проводят 7 обработок с интервалами в 7-10 дней. В опытах наблюдают эпифитотийное заболевание, охватившее все посевы семенников лука. Интенсивность поражения листьев составляет 100, цветоносов 80 .

Результаты испытаний представлены в табл,4.

Пример 5. Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом хмеля.

Испытания проводят в условиях Московской области, культура хмеля Hurnulus

Ьцйиз (хмель обыкновенный) сорта Ранний посадки 1960 г, площадь питания 1,6 х 1,6 м, повторность 4-кратная, в каждой повторности по 24 растения. Уровень технической эффективности крептана изучают при разных сроках обработок и способах применения.

Внесение крептана в почву в виде суспенэии препарата из расчета 0,2 г д.в. на 1 куст хмеля + две обработки (первая перед цветением при высоте растений 1,5 вЂ” 2,0 м, вторая вЂ” по формирующимся шишкам при высоте растений 3-4 м).

55 при третьем и четвертом 1000 л/га. Результаты и редста елен ы в табл,5.

Из табл.5 видно, что крептан обладает высокой технической эффективностью, равной или превосходящей эффективность ридомила (эталона). Средний вес 100 шишек для вариантов с крептаном 15,0-15,6 r, с ридомилом 14,-14,4 r, в контроле (без обработки) 9 вЂ” 9,3 г.

Пример 6, Эффективность крептана и ридомила в борьбе с фитофторозом картофеля.

Испытания проводят в условиях Украинской ССР, сорт картофеля Чаривныця, повторность 4-кратная, размер опытной делянки 25 м, за период вегетации проводят 4 обработки. Крептан и ридомил изучают при норме расхода 0,25 кг/ra д.в., расход рабочей жидкости 600 л/га. Развитие болезни в контроле (без обработки) составляет 67-96 . Результаты представлены в табл.6.

Из табл.6 видно, что крептан по эффективности в борьбе с фитофтороэом картофеля (в условия эпифитотии) значительно превосходит ридомил (эталон).

Пример 7. Эффективность крептана . и ридомила в борьбе с пероноспорозом та- бака.

Опыты проводят на рассаде табака сорта Остромест 2747, размер опытной делянки

2 м, повторность 4-кратная, расход рабочей жидкости 0,5 л/м, Всего за период вегетации до фазы "годной к высадке" проводят

5 обработок. Результаты представлены в табл,7.

Пример 8. Эффективность препаратов в борьбе с мильдью виноградной лозы.

В условиях Закавказья изучают крептан в сравнении с ридомилом и ридомилом плюс на сорте винограда Цоилкаури, повторность 4-кратная. За период вегетации проводят 5 обработок с 10-15-дневными интервалами, Первую обработку проводят до цветения. Результаты представлены в табл.8.

Крептан обладает высокой эффективностью, равной эффективности и ридомила и радимила плюс.

Пример 9. Фунгицидные свойства и уровень эффективности крептана для штаммов Phytophthora infestans, резистентных к ридомилу.

С опытных участков картофеля, обработанных девятикратно ридомилом с нормой расхода 0;20 кг/ra д.в., выделяют 390 изолятов Phytophthora 1п1езтапз из картофеля. Из

390 проверенных изолятов Phytophthora

Infestans 384 были устойчивы к ридомилу, 1128566

Таблица 1

Результаты испытания соединений в борьбе с пероноспорозом лука сорта Золотистый

П р и м е ч а н и е. с. и. вЂ” смачивающийся порошок.

Развитие болезни в контроле (без обработки) 43 .

Таблица 2

Влияние крептана и ридомила на содержание сухих веществ, аскорбиновой кислоты и углеводов в тканях растений лука

intestans была очень высокой. Увеличение доли ридомил-резистентных штаммов

Phytophthora infestans в полевых опытах приводит к снижению эффективности ридомила, что видно из данных табл. 10.

Крептан в концентрации 0,0025-0,0030 д.e, и дозе 0,1-0,15 кг/га д.в. обладал высокой фунгицидной активностью в борьбе с фитофторозом картофеля, вызванным ридомил-резистентн ы ми штамма ми Phytophthora

)nfestans. По данным показателям крептан значительно превосходит ридомил, о чем свидетельствуют данные табл.9.

Таким образом, описываемое комплексное соединение с производным метилаланината формулы 1 проявляет более высокую фунгицидную актив5 ность по сравнению с ридомилом и является эффективным фунгицидом против ридомил-резистентных штаммов грибов.

10 (56) Патент Швейцарии N. 593612, кл. А 01 N

9/20, 1977.

Патент СССР N. 730268, кл. А 01 N 9/20, 1980.

1128566

Таблица 3

Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом лука сорта Вертюжанский

П р и м е ч а н и е. Развитие болезни в контроле 50%, Та.блица 4

Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом семенников лука

5о

Таблица 5

Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом хмеля

Вари внесен

ыскива внесе скива ри чет нии ри че нии

П р и м е ч л н и е. Развитие болезни в контроле (без обработки) составило перед съемом урожая 33$. при учете урожая 67 .

1128566

Таблица 6

Эффективность крептана и ридомила против фитофтороза картофеля

Таблица 7

Эффективность крептана и ридомила в борьбе с пероноспорозом табака

П р и м е ч а н и е. Развитие болезни в контроле (без обработки) 100%.

Таблица 8

Эффективность препаратов в борьбе с мильдью виноградной лозы

0 р и м е ч а н и е. Развитие болезни в контроле (без обработки) 84$.

1128566

Таблица 9

Эффективность крептана в борьбе против фитофтороза картофеля, вызываемого ридомил-резистентными (R мл) и чувствительными (ч.ш.) штаммами Phytophthora infestans (тепличные опыты) П р и м е ч а н и е..Развитие болезни в контроле с R мл штаммами 100, с ч.ш. штаммами 90 .

Табл и ца 10

Эффективность крептана в борьбе против фитофтороза картофеля (полевые опыты) П р и м е ч а н и е. Развитие болезни в контроле с R мл штаммами 96,0, с ч.ш. штаммами 96,0 .

CH ОСН

3 f 3 Н СН вЂ” С.==О С

Си

СН ОСН

2 3 обладающий фунгицидной активностью.

Составитель H. Кулагин

Техред М.Моргентал Корректор A. Козориз

Формула .изобретения (й-(2,6-Диметилфенил)-N -(2-метоксиацетил)метилаланинато) медь(! 1)дихлорид формулы

Редактор В. Кузнецова

Тираж Подписное

Hl10 "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5