Способ дезактивации каталитического комплекса для полимеризации бутадиена

 

Изобретение относится к способам дезактивации металлокомплексных катализаторов в производстве каучуков, преимущественно цис -1,4-полибутадиена (СКД). Реакционную массу (РМ), содержащую СКД и комплекс гапоген йда титана и триизобутилалюминия, обрабатывают водно-органическими растворами солей других органических кислот - апкил. (С,д - )-бензолсульфокислот в количестве 0,01-0,2% на СКД. Затем РМ стабилизируют органическим раствором антиоксидата. После пароводной дегазации из РМ, содержащей TiljCP, отделяют СКД, а из сбросных вод - йод. Достигаются сокращение расхода водяного пара с 7,5 до 6,5 т/т СКД и повышение выхода йода с 517 до 1232 мг/кг СКД. 1 табл. (Л с

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (51) 4 С 08 F 6/02, В O l J 31/38

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (57) Изобретение относится к способам дезактивации металлокомплексных катализаторов в производстве каучуков, преимущественно ии с — 1, 4-полибутадиена (СКД). Реакционную массу (РМ), содержащую СКД и комплекс галогенида титана и триизобутилалюминия, обрабатывают водно-органическими растворами солей других органических кислот — алкил.(С, — С, )-бензолсульфокислот в количестве 0,01-0,27. на

СКД. Затем PM стабилизируют органическим раствором антиоксидата. После пароводной дегазацни из РМ, содержащей TiI C1., отделяют СКД, а из сбросных вод — йод. Достигаются сокращение расхода водяного пара с 7,5 до 6,5 т/т СКД и повышение выхода йода с 517 до 1232 мг/кг СКД. 1 табл.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3886866/23-04 (22) 22.04.85 (46) 07.09.86. Бюл. У 33 (72) В.В.Моисеев, А.Н,Полухин, . В.Б.Григорьев, Г.М.Грачев, Л.Д.Кудрявцев, В.Я.Колтаков, А.А,Рыльков, Л.Б.Шипулина, В.Л.Золотарев, В.В.Косовцев, И.П.Гольберг и Т.A.ßêîâëåâà (53) 66.097.3(088.8) (56) Кирпичников П.А. и др. Химия и технология синтетического каучука.

Ленинградское отделение. Химия, 1975, с.273.

Патент Великобритании Р 2104083, кл. С 08 F 10/00, опублик.1983.

ТУ-38, 40311-81. (54) СПОСОБ ДЕЗАКТИВАЦИИ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

БУТАДИЕНА

ÄÄSUÄÄ 1255623 А1

))ЗQбре Геl))ГF) От) Оситсн 1(:. IО!.» ).- ."и

ДЕЗаКтИНЯДИИ МЕТЯ:JË()ÊQ "()3)С с(.11)К К»- 1JI1j . (3pQT-. 1!(и)-л-: )) - --Ца Г;:- . и-";-; —.-3,тем)))у при п))г«т()ен,:.111 и)",Гп(). ) 1 нот) пог>г)диеГГОБ, Г: 1!o;:,Pñ. j бь! i !>;-. - Г,с -. - -;:

17. ) Т. „(.-;!)И<)с)»>с С)Ц „:;; (t) j Е.,";;)с)1> ° .- (>;, О", "7jI>1IUJ((ЗН. -.10 с ) 11 il Р).1! гс - = r»< з 7-!) = "-: )1),)7 —, ).1(1-.

ИЗВОДСТН=- —....:..:-,--,-:;:;:-,.--: г!. .! ()!. .. — ), :---ОЦ.—. б")тт ядие н:-

l)Е31Г>ГО )<ЗÎQCI(=" г . . ". =. )- ("Г » !71. рдlDP с)Ис. г! а!". Ко T,C) —.10 13(110! 0 Г д ) Р

СЧЕТ 1.1С.)!QJГЗЗО)НЯ)jri)i 73 Ка(- >r I )-сс CO IИ

0р1 с(;IИЧЕГ.,0;! 3(ijt l!(";j - "01 (, 7

1СОЛИЧЕСТ )::=:,) . 5 -,, ..". "- 1 Г:Г) ГГ )? IÐQ, 1! U,r г(;., : i)TT.) ) )Г) 1. ) )): 1 . 3 Д 1 ).К) 7! Г(1 1) г) (j () с) )о ) . Г, 0 Г " ... 1) П 1.

I

ПЕН«I ))д((ИК 6"I д. " )с .Нc) Н Г

Г)ОСЛЕ За=; се)1 с)ц-.т» О )- 1:. ..;.:1::>7!1"

ГЗЕН((С<М РЕ;) КПГ)3011 >!д С (,.- - ) УС)с;-).

) (),37 Bt» iii D—:.,::.> „--.- i =. )!) с ГГ)) Г)1 (7

H1j1 >Исзат ОРГ" (-! !) З, i J:); ():) ) Г, j ">i,!

Н(ГН

)/ с

7 т;С т, - Ilt!.)„ .(Чс; г r) г ТС г)7:: ": К,с)

;;; 3) >)3(-.,-, н толик(; Ги =,())3(!" 1);ГГ;, I

ЦЯЛЕЕ Г, Р Еа)(П .10 -„-;1)»с)-); . -:,- ) П,-))-;

) :

ЯН 1 нос С)СIГ С С! Г На(О а. ) " .. 3), . Ч;-. )с СI. с .

Ня Кяун)ун Б ЕГ! )Ii-.. %" )i. 0 Т Г; I "() li I> с!)

I Q РЯС ГЗОРЯ . jr»PЕГ, ЕЦИ::!аозт ):, ЗОI(; )

3)Г>Р(10т) 1;- >;;;Г);,-,,;0-,.1 17.)! Т,)ТО- ) . -)а

200 об(/мил ):, (3 „=.13()с 2 !)(н, )--,::: провод))т::ы)те; еl)! >p а, -.- Кд (:)з (-,-:: с ря иетОдс i ЗО,!.()I() и

ОТ-,) ЕЛгПОТ ) ) "i» 17)7! 7.;а )) ót:.ptO;, "

И)а Г Э )30.— г(уо! !.()T.; Су)3(3)<71!1 с j(I с) ВодЕ Qi(:!,", (. j 1)О;, Q,:,-;;:, i);:.! рассчсит!))на)о -; ".:))1, .. - -).,;II! расчете на ка )7::; „

П p с<Г . )) !Ojt .Е)11! ..!iс!. (3)

ТЯД)ь)ЕГ)а ПРС!Но 3)! 11()ЛО) )т )лк(, )TР ., -, - " реакционну;о масс, с(с())3(3-.-,—:а(о;:

БОДИ)>ГМ )1)д .Тсао )l!1« . !":7 I )11:. ) >t- . t

Н)>)М рСГСТ j)O 001 " аге К!.(,Гl.) .ГIЗ O3. C! : 17(О) СК).rе лО ты Об)еей ()7)од! Гс)7.) "ç) .

) г ) )1

7! Дс) ) =I,j "ÈÕ, Д31ИIIO)3 Уç rj!BHOJIQPO(3

7 г)71 П) ) Г((- I, ) 1)а С)jP T с) 0

, (с

)гт) . с с; с<07)0 .) ) 7 О!)7,."7)с (гНг.

l! . О " LЕЯК(;(.," I I ir )T CI Г l j

Попуна)ПГу)0 ЗМ(ri) Г С",.П;) НН)здг))- Наф), Р. — Н,=.иог. //,-)101 t) ТОЛУО!1)1-":010 Pg .. ", )3Qра и:. рд.С.c) :Тс ..% 11(-: Г. " -. )!К ° (<Ы

).)

> ст" (3 (>ИЕ, CУ)1)К )7:(33 (УЧ ст Кд И ОП (ЕДC iас!И

) пе! (диого ны;::.Ода Й03)а .i)Qua!3ÿ-::-)нд3".-,: !

"... IНО ПР(-)МЕ!) о

)1 и Ii м е::i . I )и)i(c!)!.зад(из} 0)7 " .— 7 -,.

f .; ) ) с СГ!)(М 1 С,!,(70. 1<>с, „ i l ра(. (10),Г)М )<1)ГИ)1 !

«О !" С с, ((j) (СЛ с ГЫ C 31:.3)Н»j 7) CIIIA (""l)- . ) )"0 )ct:\и:(дна С.- > - 1З ",. BC

:Г Гг:- )),, (30,— д 7 ctr> 1!а КауЧУIС -r ВОДОИ ,;r) 1 TI<)1 г.= Е ! )% 0«Г !) д)СПИ»))НОГ> МяC) () ) (771)-. .;. c,!" .,"-7\ СИ(О Н «гаЧЕ c -! -.),; "3 170 1011 „ I) j) .,:.- ---Г(-: ..о Гуо)п;«((го -;яс)тнора из

). .,i!,Оlпi с п)с: с с i. i .))ст с О, 1, ны l

; — -1;:.,;7;,ГМ ОПСТ)>С)Р() ) ЯЛКИ)Г )Е))ЗОЛ -Л-.С(3()— iI0Т!> с !13! j;II)11: 01(И а IКИ3 )1(0) О ()а

1,!))ГГ)-," (, -- 0 I<«) 7) tñi.c>тс) 0.),30с)pl, - д Ка)7Чук !(Дг 7()ой 13 ЕСЦ-;ИЧЕСТ(ЗЕ

;т!.:.1;.,1 О (>,:! < О)).-, :-..ГОПЯ IJP 0 с>г;—

ic . ". ) .;, t).. i дпс тот -j -Г(10 п))имя ) )

I(а а.! Iи з а "! О р а . !ис. уь -.. ::: 3011:и)- я)от с О, 17,— ным

;г.,);.,) -„; =,; - - 1))Я01) . 01. : . а д. к<с 7 ч%1!с с 1 % -гым ТОл) —,-;1> с! ): С l ЬС)))Г)М) дЛКИЛ5::-I)З03)Су))Ьфо

1)(,,;7; (.—,. -.(),. 1,)Е: -Г д. i <ИЛЬ!10)ГО Ра—. 7) с-, и;) 0„- г; ..= рас=(етя U, 700:)5Z на

) т ;, - r!((r « (- ; (О 1; Н I " Q T(Ч Р 13 ) 0 т> 0

1: )ион);.с!. )(i с ь . Е 1)03!ученнук) ; -, 33 oсc;-:к) Ка;ес ГГ)е с) абилизаторя,1(,:)=.:: .,17 )1! C C)07:, .73":.33-- .:-I„)ic 7.)дан::.н 2 2255623 4 выхода йода проводят аналогично примеру 1.

Результаты испытаний по примерам

1-5 приведены в таблице.

Удельный

Содержание толуола в крошке каучука, X

Дозировка алкилбензолсульфохи ело ты, 7.

Пример

Расход водяного па— ра на вывыход

Йода, мг/кг кау чука деление каучука, т 1 т каучука

l (контроль ный) 517

7,5

0,28

0,005 564

7,0

0,29

6,9

0,01

0,27

0 05

0,25

0,15

1188

0,26

0,005

611

6,9

0,30

0,01

903

0,29

0,05

1100

6,6

0,27

0,10

1230

6 5

0,27

0,25

1232

6,5

0,25

7,1

0,31

0,30

6,6

0,28

6,5

0,27

6,7

0,28

Из приведенных в таблице данных видно, что при дозировке алкилбензолсульфокислоты 0,01-0,27. удельный выход йода составляет 886-1200 мг/кг каучука. Снижение дозировки алкилбензолсульфокислоты до 0,0057. приводит к значительному снижению удельно-5 го выхода йода (до 564-611 мг/кг),а повышение ее дозировки до 0,25Х не приводит к увеличению выхода йода.

3 1 диоксифенилпропана стиролом в виде

77.-ного толуольного раствора из расчета 1,57 на каучук. Выделение, сушку каучука и определение удельндго

0,005 597

0,01 890

О,10 119О

0,20 1200

0,0075 900

Формула изобретения

Способ дезактивации каталитического комплекса для полимеризации бутадиена, включающего галогениды титана и триизобутилалюминий, путем обработки реакционной массы солями органических кислот с последующей стабилизацией, выделением каучука из раствора методом водной дегазации и

Составитель В.Теплякова

Техред К.Попович - Корректор М.Максимишинец

Редактор Н.Гунько Заказ 4785/28 Тираж 470

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4! )255623 4 вь1делением йрда йз сбросных вод, о т- пара, в качестве соли органической л и ч а ю щ н и с я тем, что, с кислоты используют соль алкил (С целью увеличения выхода возвратного С )-бензолсульфокислоты в количестйода и сокращения расхода водяного ве 0,01-0,2Х на полимер, 1