Способ получения антисептика

 

Изобретение касается производных карбоновых кислот, в частности медных солей нафтеновых или С -С - жирных кислот (I), которые используют в качестве антисептика в составах для пропитки оплетки проводов. кабельной пряжи, бумаги, хлопчатобумажных материалов и бумаги. Для обеспечения малой коррозионной активности I в процессе его получения вводят дисульфиды замещенных фенолов общей формулы C(OH) -S -S - C CH-CR CH-CR C-OH, в которой R. - С -С -алкил; п Н или С -С -алкил. Процесс ведут из нафтеновых или -жирных, кислот и основной углекислой соли меди при их молярном соотношении 4:1,05- 1,25 в присутствии воды при 80-110°С с последующей обработкой указанным дисуль(|идом при их молярном соотношении с непрореагировавшей солью меди 2,5-4:1 и 90-135 С. Испытания показывают, что по свойствам он аналогичен известному, но по коррозионной активности в 2-10 раз лучше известного антисептика. 3 табл. О € (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (5ц < С 07 С 149/36

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3895515/23-04 (22) 14.05.85 (46) 23.01. 87. Бюп. 11r 3 (72) В, В. Куцевалов, В, В, Бобылев, Н, И, Костин, А. С, Козырев, А. А. Анисимов, А, К, Рудакова, А. Д. Стахурский, Б, П. Ена, Д, Т, Денежный, В, А. Губанова и Е. А. Черньппева (53) 547. 269. 07(088. 8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 717034, кл, С 07 С 61/06, 03.07. 78. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТИСЕПТИКА (57) Изобретение касается производных карбоновых кислот, в частности медных солей нафтеновых или С -С жирных кислот (I), которые используют в качестве антисептика в составах для пропитки оплетки проводов, „„SU„1284976 А 1 кабельной пряжи, бумаги, хлопчато бумажных материалов и бумаги, Для обеспечения малой коррозионной активности Е в процессе его получения вводят дисульфиды замещенных фенолов общей формулы С(ОН) СК -CH=CR, -CH C -8 -8 — C CH-CR =CH-CR =С-ОЙ а В в которой R . — С -C -алкил R — Н

1Q

% или С -С -алкил. Процесс ведут из 1 1й нафтеновых или С -С -жирных кислот и основной углекислой соли меди при их молярном соотношении 4: 1,051,25 в присутствии воды при 80-110 С с последующей обработкой указанным дисульфидом при их молярном соотношении с непрореагировавшей солью меди 2,5-4:1 и 90-135 С, Испытания I . показывают, что по свойствам îí BHB логичен известному, но по коррозион- ( ной активности в 2-10 раз лучше известного антисептика, 3 табл, 1 1284976

Изобретение относится к способу получения антисептика на основе медных солей органических кислот, который может быть использован в составах для пропитки оплетки проводов, 5 кабелей пряжи и бумаги, хлопчатобумажных материапов и дерева.

Цель изобретения — уменьшение коррозионной активности антисептика.

Реакционную массу, полученную взаимодействием нафтеновых или жирных кислот С„-С> с основной углекислой медью обрабатывают дисульфидами замещенных фенолов общей формулы

0Н 0Н

S $ где R — С -С -алкил

1 1й

R — водород или С -С -алкил.

1 Я

Пример 1 (известный способ).

В лабораторный реактор емкостью 25

4,5 дм, снабженный перемешивающим устройством, термометром и внешним обогревом, загружают 1000 г (4 моль) нафтеновых кислот С -С со средней мол. м. 250, 60 г воды (6% от массы кислот) и при перемешивании в течение 1 ч при 90-110 0 221 r, (! моль) основной углекислой меди. После загрузки основной углекислой меди реакционную массу перемешивают еще в 35 течение 2 ч при такой же температуре.

Получают 1120 r антисептика с содержанием меди 9,87. Содержание непрореагировавшей основной углекислой 40 меди 0,9Х т.е. 10 r (0,046 моль) в общем объеме антисептика., а непроре» агировавших нафтеновых кислот 2,2Х.

Пример 2 (известный способ). В условиях, аналогичных приме- 45 ру 1, загружают ?92 r (4 моль) фракции синтетических жирных кислот

Сю-С, со средней мол. м, 198, 79 r воды (10% от массы кислот) и 221 г (1 моль) основной углекислой меди и проводят реакцию.

Получают 912 r антисептика с со" держанием меди 12,7Х Содержание непрореагировавшей основной углекислой меди 0,76Х т,е. 7 r (0,03 моль) в общем объеме антисептика, в непрореагировавших жирных кислот 1,67.

Пример 3. В условиях, ана" логичных примеру 1, загружают 1000 r (4 моль) нафтеновых кислот С -С со

Фо средней мол. м. 250, 60 r воды (67. от массы кислот) и 232 г (1,05 моль) основной углекислой меди и проводят реакцию. Получают 1124 г медных солей нафтеновых кислот с содержанием в них 1Х основной углекислой.меди, т.е. 11 г (0,05 моль), Затем к медным солям нафтеновых кислот при перемешивании в течение

2 ч и температуре 90-135 C добавляют 60 г (0,125 моль) дисульфидов алкилзамещенных фенолов (из расчета !

2,5 моль на моль непрореагировавшей основной углекислой меди) со средней мол. м! 480, имеющих R—

С -С -алкил; R - Н (дисульфиды алкилфенолов получены из техничес20 кой смеси моноалкилфенолов с числом

-атомов углерода в алкильных цепях

4 — 12), Получают 1172 r антисептика с содержанием меди 10,17, не содержащего основной углекислой меди и свободных органических кислот.

Пример 4. В условиях, аналогичных примеру 1, загружают 792 г (4 моль) фракции синтетических жирных кислот С,-C„ со средней мол. м.

198, 79 r (10% от массы кислот) и

243 г (1,1 моль) основной углекислой меди и проводят реакцию, Полу чают 936 г медных солей жирных кислот с содержанием в них 2,37. основной углекислой меди, т.е. 22 г (0,1 моль).

Затем к медным солям жирных кислот при перемешивании в течение l ч и температуре 90-135 С добавляют

114 r или 0,3 (моль) дисульфидов ал" килфенолов (из расчета 3 моль на

1 моль непрореагировавшей углекислой меди), аналогичных использованным в примере 3. Получают 1070 г антисептика с содержанием 12,9Х меди, не содержащего основной углекислой меди и свободных органических кислот.

Пример 5. В условиях, аналогичных примеру 1, загружают 576 r (4 моль) фракции синтетических жир" ных кислот С „-Сз со средней мол. м, 144 57 г воды (10% от массы кислот) и 254 r (1,15 моль) основной углекислой меди и проводят, реакцию. Получают 742 г медных солей синтетических жирных кислот С -С с содержаЯ кием в них 4,47 основной углекислый меди, т, е, 33 r (О, I 5 моль), 1284976

Затем к медным солям синтетических жирных кислот добавляют 234 г (0,45 моль) дисульфидов алкилфенолов (из расчета 3 моль на 1 моль непрореагировавшей меди) со средней 5 мол. м. 520, имеющих R u R

С -С, -алкил, (дисульфиды алкилфенолов получены из технической смеси диалкилфенолов с числом атомов углерода в алкильных цепях 4 — 12). Получают 950 г антисептика с содержанием 15, IX меди, не содержащего основной углекислой меди и свободных органических кислот.

Пример 6. В условиях, анало-15 гичных примеру 1, загружают 1136 r (4 моль) стеариновой кислоты

С, Н СООН, 100 г воды (8,87 от массы кйсзлот), 254 r (1,15 моль) основной углекислой меди и проводят реак- 20 цию, Получают 1274 г стеарата меди с содержанием .в нем 2,57. основной углекислой меди, т,е. 33 г (0,15 моль).

3 атем к стеар ату меди доб авляют

234 r (0,45 моль) дисульфидов алкил25 замещенных фенолов (из расчета 3 моль на 1 моль непрореагировавшей основной углекислой меди), аналогичных использованным в примере 5, Получают 1502 r антисептика с содержанием меди 9,8Х, не содержащего основной углекислой меди и свободной стеариновой кислоты.

Пример 7. Аналогично при- меру 1, загружают 1416 r (4 моль) синтетических KHpHbIx KHcJIGT С -С со средней мол. м. 354, 140 г воды (10K от массы кислот) и 278 r (1,25 моль) основной углекислой ме40 ди и проводят реакцию.

Получают 1595 r медных солей синтетических жирных кислот С -С

21 с содержанием в них основной углекислой меди 3, ЗЖ, т. е. 53 г (О, 24 моль) .

Затем к медным солям синтетических жирных кислот С -С добавляют

21

465 r дисульфидов алкилзамещенных фенолов (из расчета 4 моль на 1 моль непрореагировавшей углекислой меди) с мол. м. 484, имеющих R — С Н

R — Н. Получают 2100 r антисептика

I с содержанием 7,3Х меди, не содержащего свободных органических кислот и основной углекислой меди.

Пример 8. Проводят реакцию между нафтеновыми кислотами и основной углекислой медью аналогично примеру 3, Получают 1140 г медных солей нафтеновых кислот с содержанием в них 1Х основной углекислой меди, т ° е, ll 4 r (около 0,05 моль).

Затем к медным солям нафтеновых кислот добавляют 48 г (0,1 моль) дисульфидов алкилфенолов (из расчета 2 моль на 1 моль непрореагировавшей углекислой меди), аналогич- . ных взятым в примере 3. Получают

1160 r антисептика с содержанием меди 9,7Е, не содержащего свободных органических кислот, но имеющего в своем составе 0,27 основной углекислой меди, В -табл. 1 приведены массовые составы получе нных анти сеп тико в.

В табл. 2 приведена сравнительная характеристика антисептических свойств известного и предлагаемого антисептика, Из табл. 2 следует, что антисептик, полученный по предлагаемому способу, по антисептическим свойствам не уступает известному анти- . септику (величина разрывной нагрузки на джут, пропитанный составами на основе известного антисептика и антисептика, полученного по предлагаемому способу, после испытаний в течение 30 сут изменяется незначительно по сравнению с величиной разрывной нагрузки до начала испытаний).

В табл. 3 приведены характеристики антисептиков по примерам 1-8 и их коррозионная активность, Из табл. 3 следует, что предлагаемые антисептики обладают меньшим коррозионным действием (примерно в

2-10 раз), чем известный.

Формула изобретения

Способ получения антисептика на основе медных солей органических кислот взаимодействием няфтеновых или жирных кислот С -С с основной

I углекиспой медью в присутствии воды при 80-110С,отличающийс я тем, что, с целью уменьшения коррозионной активности целевого продукта, процесс проводят при молярном соотношении нафтеновые или жирные кислоты: основная углекислая медь, равном 4:1,05-1,25, с последующей обработкой реакционной массы дисульфидами замещенных фенолов общей формулы

0Н

0Н

5 â€

4,4

О, 0,8

10,1

16,8

5у1

5,6

10,7

10,0

12,6

7 77,4

Таблица 2

Образец

Разрывное усилие на разрывной машине "Р-0,5", кгс, через время, сут

20 30

Джут в исходном состоянии (без пропитки) Джут, пропитанный составом с нафтенатом меди 22,5

22,4 22,4 20,6

22,5

22,5 21,8 21,8

П р и м е ч а н и е. Для пропитки джута использован пропиточный состав иэ 15Х антисептика и 85Х полугудрона, Образцы джута испытаны в земляной бактериальной среде (земля + среда Вильджона), 3 95,2

4 89,1

5 78,!

6 84,7

Джут, пропитанный составом с антисептиком, полученным по предлагаемому способу

1284976 6 где R„- С4-С!1- кил

R — водород или С -С -алкил, (1 при молярном соотношении дисульфиды замещенных фенолов общей формулы (Т): непрореагировавшая основная углекислая медь, равном 2,5-4:1, при

90-135 С.

Т а блиц а 1

226010101

12849 76

Таблица 3 септика ао примерам

Содериение мас, Й

ГОСТ 9549 80 9 ° 8 12 7 1О>! !2,9: 1511 9,а 7,3 9,7. менаниеесме щите ОФ

ГОСТ 6479-73 О. !О О, !О . 0,15 . 0,15

О,!О

0,15 осиовнан углекислан медь

0,76

0,20

0,9

ГОСТ 2477-65 0,6

0 6 0 3 - О 4 О 5 свободвюе орга" нические кислоты (на4те новые илн нирные) ГОСТ 5211-50

2 2 1,6

0,0003 0,0004 0,0004 0 ° 0003 0,0005 0,0024

Составитель Т. Власова

Редактор В. Петраш Техред А.Кравчук

Корректор Н, Король

Заказ 7556/26 Тираж 371

ВНИИПИ Государственнога комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Скорость коррозии свинца в водно!! вмтлнке, ммl г;

По разности результатов, полученных ло

ГОСТ 6370 59 и 6479"73 0,90

Определение лоляр из &цио н ного солротив. ленин на прн боре УИС!1-I 0,0052 0,0040 I