Способ получения непредельных углеводородов

 

Изобретение относится к нефтепереработке , в частности к получению непредельных углеводородов (НУ), и может быть использовано в нефтехими ческой и химической промьшшенностях. Повьппение выхода, например,этилена и снижение коксообразовання достигается использованием нового цеолитсодержащегр катализатора (ЦКТ). Получение НУ ведут пиролизом нефтяного сырья при 740-8СЮ С, разбавлением сырья водяным паром в присутствии ЦКТ. Последний может быть двух составов , мас.%: l) окись висмута 5-15; высококремнеземистый цеолит (с молярньи соотношением SiOj ; 1:28-32) - остальное; II) окись висмута 5-15; окись алюминия 15-25; высококремнеземистый цеолит (с молярным соотношением SiOjj : 1-:28-32) - остальное. Выход НУ по данному способу;выше (до 50%), а коксообразование меньше (0,1-0,4%) по сравнению с известным способом 30 и 1,7%). 5 табл. Si С

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ÄÄSUÄÄ 1298240 (д11 4 С 10 Q 11/00, 11/05

®(ХГЮ 1 l% д „,И

1ДЯ 11 11 0 й1 .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3884146/23-04, 3903076/23-04 (22) 12.04.85 (46) 23.03.87, Бюл. ¹ Il (72) Н.Л.Барабанов, Г.П.Крейнина, Т.Н.Мухина, С.10.Кулаева, В.И.Гаранин, П.И.Слюняев и Т.П.Ефременко (53) 547.313 (088,8) (56) Авторское свидетельство СССР № 829655, кл. С 1О G 11/00, 1979, Адельсон С.В. и др. Влияние природы разбавителя на каталитический пиролиз пропана.-Кинетика и катализ, 1984, т. 25, № 1, с. 103.

Барабанов Н,Л. и др. Актуальные направления научно-технического прогресса в производстве низших олефииов. - N. 1983, с. 19-24.

Авторское свидетельство СССР № 1057520, кл. С 10 G 11/00, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к получению непредельных углеводородов (НУ), и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленностях.

Повышение выхода, например этилена и снижение коксообразования достигается использованием нового цеолитсодержащего катализатора (ЦКТ) . Получение НУ ведут пиролизом нефтяного сырья при 740-800 С, разбавленнем сырья водяным паром в присутствии

ЦКТ. Последний может быть двух составов, мас.Х: 1) окись висмута 5-151 высококремнеземистый цеолит (с молярньм соотношением ЯдО . A1 0>

1: 28-32) - остальное; П) окись висмута 5-15; окись алюминия 5-25; высококремнеземистый цеолит (с молярным соотношением 8 0 . Al 0 .

1.:28-32) - остальное. Выход НУ по данному способу выше (до 50X) а коксообразование меньше (0,1-0,4X) по сравнению с известным способом (30 и l 7X). 5 табл.

12982

Изобретение относится к способам получения непредельных углеводородов пиролизом нефтяного сырья и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленности. 5

Цель изобретения — увеличение выхода этилена и снижение коксообразования за счет использования нового цеолитсодержащего катализатора.

Пример I. Навеску 9,5 r

Вг.(НО ) 58 0 заливают 10 мл концентрированной азотной кислоты и добавляют воду до растворения белого осадка. К полученному раствору (50 мл) добавляют раствор аммиака до получения тонкодисперсной суспенэии белого цвета. К этой суслензии добавляют 50 r цеолита марки ЦВМ с соотггошением $ 0т/А1 Оэ 28. Смесь тщательно перемешивают, унаривают на водяной бане до сухого осадка, затем сушат при 140 С 5 ч и формуют на гидравлическом прессе, прокалывают о при 550 С в течение 2 ч в токе soapY->5 ха и активируют в токе водорода или

0 D водородсодержащего газа при 650 С в течение 2 ч. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.Х цеолита с молярным соотношением SiOz/À1zO 28 и 10 мас.Х В1 Оэ. Механическая проч30 ность катализатора 50 кг/см

Полученный катализатор используют в процессе пиролиза низкокачественного прямогонного бензина Ромаш-. кинской нефти плотностью 0,7 г/см и содержанием ароматических углеводородов 12 мас.X.

Пиролиз проводят на лабораторной установке проточного типа в кварцевом 40 реакторе объемом .30 см, помещенном

3 в печь с электрообогревателем, Объем слоя катализатора 30 см, температуЭ о ра пиролиза 780 С, объемная скорость подачи сырья 1 ч (время контакта 45

0,5 с), разбавление сырья водяным паром 1:1.

В этих условиях выход газообразных продуктов на сырье, мас.7.: гаэообраэование 81,13, сумма олефинов в составе газа 76,29, в том числе этилен 46,96, пропилеи 17 13. Выход на пропущенное сырье, мас.7: этилен

38,1, пропилен 13 9; сумма олефинов

61,2; кокс 0,4.

Пример 2, На катализаторе, полученном по примеру 1 проводят пиролиз бензина-рафината плотностью

Э

0,7 г/см и содержанием ароматичес40 2 ких углеводородон 5 мас.Х, парафиновых углеводородов изостроения

53 мас. при 780 С, объемной скорос-l ти подачи сырья 2,0 ч (время контакта 0,2 с) °

В этих условиях выход газообразных продуктов на сырье, мас ° 7: газообразование 81,53; сумма олефинов в составе газа 76,42, в том числе этилен 42,81; пропилеи 21,59. Выход на пропущенное сырье, мас. : этилен

34,9, пропилеи 17,6; кокс 0,3; сумма олефинов 61,9.

Пример 3. На катализаторе, полученном по примеру 1, проводят пиролиз в условиях примера 2, но при объемной скорости подачи сырья

1 ч (время контакта 0,5 с). При этом сумма олефинов в составе газа составляет 76,6 мас,7, в том числе этилена 43,38 мас.Х, пропилена

20,96 мас. . Выход на пропущенное сырье, мас, .: этилен 35,4, пропилеи

17, 1 кокс О, 4; сумма олефинов 62, 1 .

Пример 4 ° Навеску 4,4 г

Bi(NO ) 5H 0 заливают 5 мл концентрированной HNO> и добавляют воду до растворения белого осадка. К получейному раствору (-50 мл) добавляют раствор аммиака до получения тонкодисперсной суспензии белого цвета. К этой суспензии добавляют 50 г цеолита марки ЦВМ с соотношением SiOz/Al О = 32. Смесь перемешивают, упаривают на водяной бане о до сухого осадка, сушат при 140 С

5 ч, формуют на гидравлическом о прессе, прокаливают при 550 С в течение 2 ч в токе воздуха, активируют в токе водорода или водородсодержаще- о го газа при 650 С в течение 2 ч. Получают катализатор, состоящий из

95 мас.Х цеолита с соотношением

SiOz/A1zO> 32 и 5 мас.X Biz09.

Прочность катализатора 50 кг/см

На полученном катализаторе прово-. дят пиролиз в условиях примера 1 при объемной скорости 3,5 ч (время контакта 0,1 с). При этом газообразование составляет 79,76 мас.7., сумма олефинов в составе газа 76,29 мас,.Х, в том числе этилена 49,65 мас,, пропилена 16,17 мас,7.Выход на пропущенное сырье, мас. : этилен 39, i; пропилеи 12 9; кокс 0,3, сумма олефинов 60,5.

Пример 5. Катализатор го товят по примеру 1, на навеску

12982

Bi(NO ) ° 5H,O берут 14,9 г и добав ляют 50 г цеолита марки ЦВМ с соотношением SiO- /А1 О = 30, Получают катализатор, состоящий из 85 мас,X цеолита с соотношением

SiO /А1 0 = 30 и 15 мас.Х Bi О .

Прочность катализатора 50 кг/см

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 1, ., но при объемной скорости 3,5 ч- 10 (время контакта 0,1 с). При этом газообразование составляет 79,65 мас.Х сумма олефинов в составе газа

75,79 мас.%, в том числе этилена

48;34 мас.X пропилена 17,7 мас.X.

Выход на пропущенное сырье, мас.%: этилен 38,5; пропилеи 14,1; кокс

0,25; сумма олефинов 60,37, Пример 6. Навеску 9 5 r

Bi(NO>)> 5Н О заливают 10 мл кон- 20 центрированной азотной кислоты и добавляют воду до растворения белого .осадка. К полученному раствору (50 мл) добавляют раствор аммиака до получения тонкодисперсной сус.пензии белого цвета. К этой суспензии добавляется 50 г цеолита марки

ЦВМ с соотношением БхО /А1 0э = 32, Смесь тщательно перемешивают, упаривают на водяной бане до сухого осадо ка, затем сушат при 140 С 5 ч и формуют на гидравлическом прессе, прокаливают при 550 С в течение 2 ч в токе воздуха и активируют в токе водорода или водородсодержащего газа 35 при 650 С в течение 2 ч. Получают катализатор, состоящий из 90 мас,X цеолита с соотношением SiO /А1 0э

32 и 10 мас.% BizO>. Прочность катализатора 50 кг/см . 40

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

При этом газообразование составляет

81,37 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 77,79 мас.Х, в том числе этилена 48,91 мас.Х, пропилена

17,33 мас.X. Выход на пропущенное сырье, мас.Х: этилен 39,8; .пропилеи

14,1; кокс 0,4; сумма олефинов 62,9. 50

Пример 7. На катализаторе, полученном по примеру 6, проводят пиролиз в условиях примера l, но при объемной скорости 5,0 ч (время контакта 0,05 с). При этом газообразова-55 ние составляет 78,72 мас.Х, сумма олефинов в составе rasa 77,1 мас.Х, в том числе этилена 45,6 мас.Х, пропилена 19,18 мас.X. Выход на пропу40 4 щенное сырье, мас.%: этилен 35,9; пропилеи 15,1; кокс 0,2; сумма олефинов 60,4 °

Пример 8, На катализаторе, полученном по примеру 6, проводят пиролиз в условиях примера l но при

740 С. При этом газообразование ,составляет 74,71 мас.%, сумма олефинов в составе газа 81,92 мас.%, в том числе этилена 46,39 мас.Х, пропилена 22,62 мас.%. Выход на пропущенное сырье, мас.Х:этилен 34,6; пропилеи 16,9; кокс 0,1; сумма олефинов 61,1.

Пример 9. На катализаторе, полученном по примеру 6, проводят пиролиз в условиях примера 5 при о, 760 С. При этом газообразование составляет 77,21 мас.%, сумма олефинов в составе газа 79,01 мас.Х, в том числе этилена 47,27 мас.Х, пропилена

20,2 мас.X. Выход на пропущенное сырье, мас,X: этилен 36,5; пропилеи

15,6, кокс 0,26, сумма олефинов 60,8.

Пример 10. На катализаторе, полученным по примеру 6, проводят пиролиз в условиях примера 5 при

800 С. При этом газообразование составляет 80,7 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 70,63 мас.Х, в том числе 49,69 мас.% этилена, 12,14мас.X. пропилена. Выход на пропущенное сырье, мас.Х: этилен 40,1; пропилеи 9,8; кокс 0,5; сумма олефинов 55,9.

Прим е р ll. Навеску 9 5 г

Bi(NOg)g 5H O заливают 10 мл концентрированной азотной кислоты и добавляют воду до растворения белого осадка. К полученному раствору (-50 мл) добавляют раствор аммиака до получения суспензии белого цвета. К этой суспензии добавляют

50 г цеолита марки ЦВМ с соотношением SiO /Al Оэ = 20 и готовят катализатор по методике примера 1.

Получают катализатор, состоящий из

90 мас.Х цеолита с соотношением

SiO.

Прочность катализатора 50 кг/см

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

В этих условиях газообразование составляет 71,92 мас.Х, сумма олефинов в составе rasa 79,4 мас,Х, в том числе этилена 42,96 мас,Х, пропилена 24,75 мас.X. Выход на пропущенное сырье, мас,X: этилен 30,9.

1298240

45 Пример 16. Проводят пиролиэ

S0

55 пропилеи 17,8, кокс 1,7; сумма олефи.нов 56,5.

Пример 12 (для сравнения).

Катализатор готовят в условиях и при соотношении реагентов примера

11, но используют цеолит с соотношением $102 /А12 О э = 40. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.7 цеолита с соотношением Si02/AlzC> 40 и 10 мас.X Bi20, Прочность катализатора 50 кг/см

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

Через 3,0 ч после начала работы опыт прерывают из-за увеличения давления в реакторе вследствие спекания катализатора и перехода его в амфорное состояние.

Пример 13 (для сравнения).

2,6 г В (ЫО ) 5Н 0 заливают 10 мл концентрированной азотной кислоты и добавляют воду до растворения белого осадка. К полученному раствору (50 мл) добавляют раствор аммиака до получения тонкодисперсиой суспен-„ эии белого цвета. К этой суспензии добавляют 50 г цеолита марки ЦВМ с соотношением si02/А120э 32 и го товят катализатор по методике примера 1. Получают катализатор, состоящий из 97 мас.X цеолита с соотношением

SiO2/А120э = 32 и 3 мас.X Bi20 .

Прочность катализатора 50 кг/см

2 Э2

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 4.

При этом газообразование составляет 73,41 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 78,61 мас.7, в том числе этилена 42,77 мас.X пропилена

23,43 мас,X. Выход на пропущенное о сырье, мас.X: этилен 31,4, пропилеи 17,2,кокс 0,7;сумма олефинов 57,3

Пример 14 (для сравнения).

Навеску 12,5 г Вх(НОз). 5Н20 заливают 13 мл концентрированной,.азотной кислоты и добавляют воду до растворения белого осадка. К полученному раствору (50 мл) добавляют раствор аммиака до получения тонкодиспереной суспензии белого цвета.

К этой суспензии добавляют 50 г цеолита марки ЦВМ с соотношением

SiO2 /Al2О 32 и готовят катализа,тор по методике примера 1. Получают катализатор, состоящий из 80 мас.Х цеолита с соотношением Si02 /Àl 09 =

32 и 20 мас,X В120 . Прочность ,катализатора 50 кг/см

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 4.

При этом газообразование составляет

82,75 мас,/, сумма олефинов в составе газа 77,09 мас.7., в том числе этилена 48,22 мас,/, пропилена

17,04 мас,Х, Выход на пропущенное сырье, мас ° 7: этилен 39,9, пропилеи

14,1; кокс 0,4; сумма олефинов 63,2.

Результаты пиролиза по примерам

1-14 сведены в табл.1.

Пример 15. Навеску 11,4 r

Bi(NO>) -5HzÎ заливают 10 мл концентрированной HNO> и добавляют воду до растворения белого осадка. К полученному раствору добавляют раствор аммиака до получения тонкодисперсной суспензии белого цвета. К этой суспензии добавляют 46,69 г цеолита марки ЦВМ с соотношением Si02 /А120з

= 28. Смесь перемешивают и упарива— ют на водяной бане до сухого осадка, затем сушат при 140 С 5 ч, Затем в сухую массу вносят 13,9 r гидроокиси алюминия в пересчете на сухую А1 О>, пептизируют HNO, перемеп;ивают, упаривают до сухого осадка 1 формуют на шприц-прессе, затем опять сушат о о при 140 С 5 ч и прокаливают при 550 С

5 ч на воздухе, активируют в токе водорода или водородсодержащего сырья о при 650 С в течение 2 ч, Получают ,катализатор (табл.2, образец 1), состоящий из 10 мас.Х Bi Оз, 20 мас.X

А12 О>, остальное — цеолит с соотношением Si02/A120> = 28. Механичес2 кая прочность катализатора 100 кг/см.

По методике примера 15 получено десять образцов катализатора.

Карактеристика образцов катализами тора и необходимое количество реагентов для их приготовления приведены в табл.2. низкокачественного прямогонного бензина Ромашкинской нефти плотностью

0,7 г/смз, содержайием ароматических углеводородов 12 мас.Х в присутствии катализатора (табл,2, образец 1} на лабораторной установке проточного типа в кварцевом реакторе помещенном в печь с электрообог1 з ревом. Объем слоя катализатора 30 см, о температура пиролиза 780 С, объемная

-< скорость подачи сырья 3,5 ч, раз- бавление сырья водяным паром 100/.

В этих условиях выход газообразных продуктов на сырье, мас.7: газо7 12982 образование 82, 41, сумма олефинов в составе газа 75,6, в том числе этилена 48,5,, пропилена 17,2. Выход на пропущенное сырье, мас.7.:. этилен

40,0, пропилеи 14,2, кокс 0,35, сумма олефинов 62,4.

Пример 17. Проводят пиролиз низкокачественного бензина-рафината ,плотностью 0,7 г/см, содержанием ь ароматических углеводородов 5 мас. Х f p парафиновых углеводородов изостроения 53 мас.Х в присутствии катализатора (табл,2, образец I), при 780 С, объемной скорости 1 ч, разбавлении сырья водяным паром 100Х. !5

В этих условиях газообразование составляет 86,03 мас.7, сумма олефинов в составе газа 76,6 мас.X в том числе этилена 43,2 мас,X, пропилена 20,0 мас.X. Выход на пропущен — 20 ное сырье, мас.Х: этилен 37,2 пропилеи 17,2, кокс 0,45; сумма олефинов

65,9.

Пример 18. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 800 С на 25 образце 2 катализатора (табл.2).

При этом газообразование составляет

83,94 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 70,9 мас.7., в том числе этилена 48,7 мас.7., пропилена 30

12,2 мас.7.. Выход на пропущенное сырье, мас.7. этилен 40,9; пропилеи

10,2; кокс 0,4, сумма олефинов 59,5.

П р и м е .р 19. Проводят пироо лиз в условиях примера 16 при 740 С на образце 2 катализатора (табл.2).

При этом газообразование составляет

77,91 мас.X сумма олефинов в составе газа 78,2 мас,X, в том числе этилена 45,1 мас.Х, пропилена 40

21,6 мас.X. Выход на пропущенное сырье, мас.7.: этилен 35,1, пропилеи

16,8; кокс 0,1, сумма олефинов 60,9.

Пример 20. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при разбавле-> 15 нии сырья водяным паром 507 на образце 3 катализатора (табл,2). При этом газообразование составляет

80,34 мас.%, сумма олефинов в составе газа 75,5 мас.Х, в том числе эти- 50 лена 47,4 мас.Х, пропилена 17,2 мас,Х, Выход на пропущенное сырье, мас.7.: этилен 38,1; пропилеи 13,8, кокс

0,45, сумма олефинов 60,6.

Пример 21, Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 760 С, объемной скорости подачи сырья 5 ч разбавлении сырья водяным паром 70Х

40 8 на образце 4 катализатора (табл .2).

При этом газообразование составляет

77,34 мас,7, сумма олефинов в составе .газа 79,1 мас.7., в том числе этилена 46,4 мас.7., пропилена 20,9 мас.X.

Выход на пропущенное сырье, мас.X: этилен 35,9, пропилеи 16,2, кокс

0,43; сумма олефинов 61 2.

Пример 22 (для сравнения).

Проводят пиролиэ в условиях примера 16 при 740 С на образце 5 катализатора (табл.2). При этом газообразование составляет 74,83 мас .Х, сумма олефинов в составе газа 79,7 мас.Х, в том числе этилена 41,8 мас.7, пропилена 26,2 мас.X. Выход на пропущенное сырье, мас.Х: этилен 31,3; пропилеи 19,6, кокс 0,62, сумма олефинов 59,6. Пример 23 (для сравнения).

Проводят пиролиз в условиях примера

16 на образце 6 катализатора (табл.2).

При этом газообразование составляет

82,12 мас.7., сумма олефинов в составе газа 76,2 мас.Х, в том числе этилена 48,8 мас.Х, пропилена 16,9 мас.Х, Выход на пропущенное сырье, мас.X: этилен 40,1, пропилен 13 9 кокс

0 4 сумма олефинов 62,6.

Пример 24 (для сравнения) .

Проводят пирализ в условиях примера

16 при 740 С на образце 7 катализао тора (табл,2). При этом газообразование составляет 72,0 мас.X,ñóììà олефинов в составе газа 78,7 мас.7., в том числе этилена 42,1 мас.7, пропилена 25,7 мас.X. Выход на пропущенное сырье, мас.Х: этилен 30,3, пропилеи 18,5; кокс 0,2, сумма олефинов

56,5.

Пример 25 (для сравнения).

Проводят пиролиз в условиях примера

16 на образце 8 катализатора (табл.2).

При этом газообразование составляет

81,62 мас.7., сумма олефинов в составе газа 75,8 мас,Х, в том числе этилена 48,4 мас,Х, пропилена 16,2 мас.X.

Выход на пропущенное сырье, мас.X: этилен 39,5, пропилен 13,1;, кокс 0,4; сумма олефинов 61,8, Пример 26 (для сравнения) .

Проводят пиролиз в условиях примера

16 при 740 С на образце 9 катализатора (табл.2). При этом газообразование составляет 67,06 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 76,8 мас.Х в том числе этилена 45,0 мас.Х, пропилена 21,0 мас.Х. Выход на пропу9 22 щенное сырье, мас.Х: этилен 30,2, пропилеи 14,1, кокс 2,0, сумма олефинов 51,8.

Пример 27 (для сравнения).

Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 740 С на образце 1О катализатора (табл.2). При этом гаэообраэование состанляет 68,95 мас.7, сумма олефинов в составе газа

76,6 мас.Ж, в том числе этилена

45,4 мас.Х, пропилена 21 0 мас,X.

Выход на пропущенное сырье, мас.Х: этилен 31,3 пропилеи 14 5; кокс

0 7; сумма олефинов 52,8.

Результаты по каталитическому пиролизу низкокачественного бензина по примерам 16-27 сведены в табл.3.

Пример ы 28-31 (для сравнения). Получение непредельных углеводородов проводят по известному способу путем пиролиза прямогонного бензина на катализаторе, содержащем

15 мас.X Ni-формы цеолита типа морденит и 85 мас.Ж цирконийсиликатного носителя. Пиролиз проводят при о

740-800 С, объемной скорости подачи сырья 1-5,0 ч, разбанлении водяным паром 100Х. Результаты приведены в табл.4 °

98240 !

О разбанлении нодяным паром 507 и времени контакта 0,4 с (в условиях оптимальных для термического пиролиза), Результаты термического пиролиза

5,по примерам 32 и 33 приведены в табл.5.

Иэ данных табл. 1-5 видно, что " при получении непредельных углеводородон по.предлагаемому способу выход

10 этилена вьш е, а коксообразование мень. ше по сравнению с известным способом.

Формула изобретения!

5 Способ получения непредельных углеводородов путем пиролиза нефтяного сырья при 740-800ОС и разбавления сырья водяным паром в присутствии цеолитсодержащего катализатора, о т20 личающийся тем,что, с целью увеличения выхода этилена и снижения коксообразования, в ка,честве катализатора используют катализатор состава, мас.Ж:

Окись висмута 5-15

Высококремнеземистый цеолит с молярным соотношением SiO /А1 О>

30 28-32 . Остальное. 5-15

15-25

Остальное

Пример 32. Пиролиз бензина проведен при 780 С, разбавлении водя. ным паром 100Х и времени контакта

0,1 с, т.е. в условиях оптимальных для каталитического пиролиза, но без катализатора.

Пример 33. Пиролиз бензина о проведен без катализатора при 840 С, Окись висмута

Окись алюминия

Высококремнезе мистый цеолит с молярным соотношением

Si0 /À1 Оз 28-32!

298240

32

Вмхол продуктом ммролизв, мас.Х словил проведения процессв лиропмзв

С>Н>

СН> С>Нв

НÄ CO CC

Темпе"

Соотно"

Время консостав,.мас. ъемрвтурв, С лемме

6!.O /AI ая

В! Ов Цеолит такта

780 1,0

lO 90

1 2 0 01 0 02 14>Ч 2 1 36

0,5

l,48 0,0! 0,02 I 8,37 2,59 46,96

2 10

2,7 34,9

28

02 l I 003 0 ° 02 143

780 2,0

l 35 0,01 О ° 02 7 ° 54 3,3! 42,61

3 10 90

1,2 0,02 0,02 34,! 2,66 35,4

47 0 ° 02 0,02 17>28 3,26 43>38

760 1,0

0,5

l4,21 2,0 39,60

0,1 1,30 О,OI 0,05

760 3,5

4 5 95

1,63 О,OI 0,06 17,82 2,5 49,65

780 3,5

120010051462!3850

I,5 0,01 0,06 18,33 2,63 46,34

5 15 85

О,!

6 10 90

l3 ° 8 2,6 39,8

0,01

780 3,5

О,I

0,0! 16,96 3,20 48,91

7 10 90 32

35>9

13,7

780 50 005 0 — 002

1,27 - 0,03

2,5

45,6

3,18

17,4

30,6

2,3

0,6 - 0,01

0,60 - O 01

9,9

740 10 05

S 10 90

46,39

l3,26 2,81

36,5

2,4

11,9

0,9 — 0,03

l I7 — 0,01

760 3,5 0,1

9 30 90

l 5,40 Э, l l

47,27

40,1

19,1 2,4

23,69 2,97

1,6 0,1 0,1

1,98 0,12 0,12

800 3,5 0,1

lO l O 90

49,69

11, 10 90

30,9

2,0

0,I 0,9 — 0,02 11,2

l,25 — 0,03 15,57

3,5

780

02,96

2,78

Через

0,1 3,0 ч работь> катализатора переходит в аморф

3,5

12 10 90

0,01 El>2

0,03 . 15 26

3,5

780

13 3 97

39,9

2,4

14,6

01 1,2 003 002

78О

3,5

14 20 80

C,О2 17,66

48,22

2,9

1,45 О, 04

Нри- Характеристика ката" мер лизвторв коость, -I

l,06

1,30

Oil 1,0

1,36

2,2 31 >4

3,00 42,77

1298240

Та блиц а I с,н, с,н, С>Н»

С> Нв Кохо

0» 139

5,1 о 0,4 6l 2 B1,l3

0,3

0,4

4,1

0,3

0,62 17,33

0,25

0>37 0,49 5>05 0,37 6,29 76,29

О,! 93 >53

0,3

0>В

17 6

6>I

0,2

О,Э

3,3

61,9

О 98 23 59 0>12 . 0>32

0,37

7,48

0,25

4,05

76,42

17,1

0,2 - О,2 6,4 0,3 3,2 0>4 62,3 81,60

0,25 О>25 7,84 0,37 3 ° 92 76,6

О,I

0,7

0,86

0,12

20,96

0,Э9 12,90 0>35

0>20 О ° 15

3 50 0 60 4 50 0 3 60,5 79,76

16, 17 0,44

0,25 0,19

4,39

0,75 5,64

0,49

76,29

0, I5

0,25

34>30 О ° 20

0,2

3,25

0,52

4,52

79,65

0,25

I7,70 0,25

) 0,25

0,19

4,08

О>31

0,65

5,67

0,2

0,4

0,l

О,!

0,3

3,9

62,9

8l 37

5,3

0,3

l4 ° I

0,32

77,79

l7 ° 33 О ° 12

0,37

4,79

0,37

0,25

6,27

О;4

15> I

0> l

78,72

0,2

4,3 О,Э 5,3 0,2

60 4

О,!

19 ° 18 0,13

0,25 5>21 0,38 6,73

0 13

77,3

0,3

74,71

3 ° 1 С,l

61 I

16,9

6,5

0>3

0,3

4,15

0,40 22,62 0,40 о,4о

8I,92 °

8,70

0,4 IS,6 о,4 О, 1 О,! 5 ° ) 0,2 3,6 0,26 60,8 77>21

0,52 20,2 0,52 0,33 . 0,33 6,63 0,26 4,67 79,01

80>7

0,5

55,9

3,9

0,3

2>1

О,l

0,7

0,12 4 ° 83

70,63

0,37

0,87

2,60

0,50

7I,92

0,2 0,4 34 0,1 4,4 1,7

0 28 0 56 4,73 О ° 14 6 12

56,5

0,6 17 B

24 75

79,6

0,83

0,7

0,3

37 ° 2 0,2 0,1 0,3

73>4I

57>3

0>8

4,6

4,3

23,43 0,27

78,61

6,27

0,41

I,08

5,59

0 ° 4!

0,14

4,0

82>75

63,2

0,4

0,3 14 1

0,36 37,04 р 32 р 36 р 36

5 2

0,3

77,09

6,28

4>83

0 36

Раабампепне аааья аодааам парам 300I.

Смрее - Baaed-рафнаат.

Верну 3aeaoll аа пропуааеаиое омраеi caaey - eocres reaa.

0>51

° >

9,8

12,14

0>3

0,13

Сумма олефн нов

60,37

75,79

Гвзооб» рваоев»

Нне

1298?40! 5

Та блица 2

Образец ка

Навеска

Характеристика получаемого катализатора

11i(NO ) Состав, мас.% Соотно)пение SiO /А1 0

Bi20З Al Оз неолит в цеолите тализа тора

Прочность, кг/см

2 цеолита ния

100

46,69 13,9 1О 20

40,0 16,7 15 25

ll 4

17,0

100

14,1 5 20

100

l0 2 10 15

14 0 3 20

100

30

100 вия проведения процесса пнролиаll

Онрвэед втали" аторв нр ие ива ко феста

Ув с

16 I

I 3

780 3,5 100

48,5

0,0) !8,35 2,2

1,57

Э7,2

Э,) 0,0) 0,02 14,Э

l,0

780 I 0 )00

17 I

O,0I . 0,02 16,6

43,2

3,5

1,2

2,! 40,9

0,01 0>03 18,6

1,9

800 3, 5 100

18 2

2, Э

140 3 5 )00

)9 2

38,1

780 3>5 50

20 . 3

1,4

760 5,0 70

0,9

21 4

46,4

I l6

740 3 5 100

22 5

)4,2 2,8 41 ° 8

0,9

2,2 40,1

0,0) С,O) l4 8

l,2

780 3,5 100

23 6

)>5

740 3,5 100

9,6

30,3

2,6

0,8

24 7

3,6 42,) 13>3 5,7 43,4

11,0 45,4

3,5 44,1 гидроокиси алюмиРавоввпеине водяньа> авром

° Ф

Выход продуктов пиролиэв нас Х со со, сн, сн, с н, 0 О! )5 1 8 40 О

0 01 0 04 22 0 2 5 48 7

07 — 001 109 25 351

0>9 — 0,01 14,0 3,2 45,1

0,0) О, 03 14,9 1,9

0,01 0,04 )8,5 2,4 47,4

О ° Ol О 03 !) ° 9 ),8 35,9

0,01 0,04 15,4 2,3

0,7 — - 10>6 2,) 3),3

0>0) 0,0) 8,0 2,7 48 >8

12 98240

Продолжение табл. 2

Характеристика получаемого катализатора

В2(НО ) Состав, мас.X тора

А1208

Деоли ния

38,9 13 9 20 20 60

22,2

100

11 ° 0 33, 2 27,! 10 40

135

56

49,1

11 0

7,3 10 10

11,4 467 139 10 20 70

l 00

100

10 11,4 46,7 13 9 10 20 70

ТаблицаЗ! ооб«

osa.,4!

17>2 0,5 0 ° 2 О,З 4,Z

75,6

0,6

5>7

65,9 86,03

76,6

0,45

7,9

0,2

3,6 о,з

0,6

17,2

4,2

0,4

9,2

0,20,7

20,0

0,3, 0,4

0>4

2,9

0,4

59,5

83,94

10,2

О,3

5,5

0,4

0,4 i 0>5

6,5

0 5

3 5

О>4

70 >9

05 122

О,В,О,I

О,I

5,1

1,3

3 9

0,1

60,9

77,91

16,8

О ° 6

1,7

1,О jO,!

6,5

О,I

5 0

78,2

2I,6 о,в

80,34

O 45

03 . 39

0,6

0,4! э,в

60,6

0,4

4,9

0,7

0,5

I7,2

6,0

75,5

О 9

0,6

4,2

16,2

О,43

61,2

77,34

>3 10>1 0>1 4>

79,1

0,4 0,1

0,1 . 6,4

0,6

0,6

20,9

5,4

4,1

0,4 0,1

) 0,5!

9,6

4,6 о,в

0,62

59,6

74>83

0 5 jo,!

О ° 7

26,2

6>!

5,6

79,7

o,з

l3 9 0,3 0,2 0,2 3,7

16>9 0,4 Э>2 0,2 4,6

0,3

4,9

0,4

62,6 82,12

0,4

0,4

5,9

76,2!

8,5 О,б 0,1 0,1 4 8

25,7 О ° 6 О,I 0,1 6,7

1>4 о,з

2,9

o,z

56,5

72,0

1,9

4,2

0,4

78,7

Образец ка тализа о,з „,о,з

0,4,0,4 о,з :о,г

0,4 0,2

Соотношение 8302/А1 Оз в цеолите

Прочность, кг/см в

1298240

k k

Выход продуктов пиролиза, мас.2 условия проведения процесса

Ю ниролиза

Образец каталиПример сн со затора

СО

Разбавле"

Темпение водяиьм паром, Х иая скорос тъ, !

25 8

780 3,5 100

0,02 15,2

0,02 18,6

2,1

39р5

I 5

2,6

48,4

740 3,5 !00

26 9

0,6

0,06 9,8 2,4 30,2

0 9 - О 08 14 6 3 6 45 0

2% 10

740 3, 5 100

0i7

0,01 0,04

10,3

2,5 31,3

1,0

45,4

ФФ

Выход продуктов пиролнза, мас,2 условия проведения процесса лиронизв

Характеристике катализатора

Пример сн

СН

СОг

ОбъемТемпературв, Ос яая скорость, Ч

2,09 3,5 0,73 18,04 2,97 37,63

3,5 О,I

780

85

1,65 2,77 0,58 14,26 2,35 29,75

l,22 l,94 Ь,47 16,64 3,54 39,22

0,89 1,4) 0,34 12,09 2,57 28,5

740 1,0 О ° 5

29 85

1 >59 1 ° 92 1 ° 77 )3 ° 13 3 ° 54 32к9

5,0 0,05

760

30 85 15

8,9 2,4 22,3

l 07 .1 ° 3 I 2

2,42 4,08 О ° 89 21,18 2,$5 39,42

800 3 5 0,1

31 85 15

0,7

16,6 2,0 30,9

1,9 3,2

Выход продуктов на пропойце

Пример с н сн, 2

СО+СО, с,н4

0,3 0,3

0,5 0,4

32 б,б . 1,4

16,7 5,2

0 5

16;9

Ов8

27,3

Силиквтный носитель мг-иорденит (цеолит) рема онтактировання,G!

O OI 0,06 14,9 3,6

1298240

22 Ирополненне табл 3 4 >О СзН» С,И, н

ctн> с>нс

ГазообРазова нне

S I

13>i 0,4 0,2

16,2 0.5 0,2

0,2

О,"

4 ° I

0,2

0,4

61,8

81,62

0,2

0,4

5,0

0>2

6,2

75>8

14,1 0,6

21,0 0,9

0,3

4,4! 8

2,0

5I,8

67,06

76,8

0,4

6 d

2,7

4>2

0,7

4>l

0,4

1,9!

4,S 52,8 68,95

76,6

2,9

0,3

4,2

6,0

2,8

0,6

0,4

21,0

Сырье - пряиотонвый бензин, в прикере 17 - бензин-рафинат.

Сверху - выход иа прону®аннов сырье, снизу - состав rasa..у а ь л а ö à 4

Сзн>1 н

Кокс K олефн- Газообнов разоваС>-С> нне

0>53 1 19,66 0,55 0,45 0,52

0,4! 15 ° 55 0>43 0>36 0>4! (70,0

6,59

0,62

6,12

4,84

0 48

5>21

56,12 73,84

l i4

039 014 О 14 О ° 1 5>36 74>86 100

0>l 0>l 4>8 0,07 3,9 1,6 $4,4 72,66

0i 28!

Оэзф 22>5

1,62 0,3 0,22 12,1 . 2,36 5>31 — 72,81

0,15 8,2 l,6 3>б 1,2 49,35

67,77

S,25

0,2

6 88 0, 4 0 36 0,7 459 038 564 - 6653 100

3 ° 23 0>31 0>28 0>55 3,6 0,30 . 4,42 2,1 52,!5 7&,39

Сырье - прянотонньФ бензин, разбавление парок !00K>

Сверху - состав rasa, снизу - выход на прону>яенное сырье.

Таблица 5 иное сырье,- мас,X о

С4 H б Се Нб Кок с Газо об- Сумма разо- олефи-, ваиие нов

С,Н, С,н, CSH

33,2

3,1 2,6 0,4 42,4

0,1

10,6

49,9

02 02 45 46 07 739 13,5

Тираж 464 Подписное

ВНИИПИ Заказ 862/26

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

0,54 i 23,67

0,41 12,20 ч