Способ получения каталитического дистиллята

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соеэ Советски«

Сецквнксткчески«

Республик () i) 960223 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву- . (22) Заявлено 20. 07.81 (21) 3321788Л3-04 с присоединением заявки М(23) Приоритет (я)м. к .

С 1О.G 11/05

3Ьвудврвтиинкй как«твт

CCCP

«ю да«ам «звбрвтвний

«етквыт«й (53) ЛК 665.642..

- .3(088.8) Опубликовано 23.09.82. Бюллетень йв 35

Дата опубликования описания 23 09,82

3. И. Сюняев, Е. В. Смидович, P. А. Алиев, А. Ф. Махов, Н. П. С (72) Авторы изобретения в

ВСЫСОИЗЫУ мирнов, P. Г. Абдульманов, P. Б. Измаил

Г. Г. Теляшев и Т. П. Носаль рЯОЮ1ИЙСКАЯ

Московский ордена Октябрьской Революции и орде

Красного Знамени институт нефтехимической и га промышленности им. И. И. Губкина овойБ„Б,@Ото < (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДИСТИЛЛЯТА

Изобретение относится к нефтепе1 рерабатывающей промышленности и может быть использовано на установках каталитического крекинга нефтеперерабатывающих заводов.

Известен способ получения каталитических дистиллятов путем крекинга широких вакуумных фракций(газойлей )

350-500 С в присутствии аморфных алюмосиликатных или цеолитсодержащих катализаторов. Глубина превращения зависит в целом от сочетания обьемной скорости подачи сырья и температуры процесса, а на закоксованность катализатора влияет степень ароматизированности исходного сырья

313.

Недостатками этого способа являются сравнительно низкий выход каталитического дистиллята, составля- zp ющий на аморфных 63-68, а на цеолитсодержащих катализаторах 71-754, и высокая закоксованность катализатора (из материального баланса ката2 ,литического крекинга вакуумного газойля выход кокса на аморфных катализаторах составляет 8-93, а на цеолитсодержащих 7-83).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения каталитического дистиллята путем

I крекинга. газойля на синтетическом алюмосиликатном кат)ализаторе в кипящем слое при .повышенных температуре (447оС) и давлении при удельной ве-1 совой скорости подачи сырья 12,8 ч и кратности циркуляции катализатора

Ic сырью 5,1 с:последующим разделением образовавшегося продукта на продукты крекинга и непрореагировавшую часть, которую подвергают крекингу на второй ступени в присутсто вии названного катализатора при 473 С скорости подачи сырья 1,25 ч "и кратности циркуляции катализатора к сырью 6,9.

3 ф лами выкипания 200-500 С составляет

75-803.

Способ осуществляют следующим образом.

Ароматический концентрат в количестве 0,5-53 от исходного продукта вводят в состав вакуумного газойля в процессе его получения на установках прямой перегонки нефти либо составляют смесь вакуумного газойля с концентратом в резервуарах-смесителях и направляют в реактор, где его крекируют в присутствии синтетического алюмосюпикатного катализатора при. давлении 0,1-1,15 ИПа и температуре реакционной зоны 480 С в кипящем слое.

Пример 1. 100 г вакуумного газойля фракции 350-500 С Ново-уфимского НПЗ, имеющего характеристики, представленные в табл. 1, смешивают с масляным экс1рактом в количестве 23 (2 г ) с пределами выкипания 300-500 С состава, представленного в табл.2.

Полученную смесь подвергают каталитическому крекингу на лабораторной установке периодического действия, где были апробированы как аморфный алюмосиликатный РСГ-2, ".ак и цеолитсодержащие РСГ-2Ц, КМЦР катализаторы, имеющие характеристики, приведенные в табл.3.

Процесс проводят в режиме гсевдоожижения при температуре в реакционной зоне 480 С, давлении в ап-. парате 0,1-0,15 ИПа, массовой скорости 4 ч 1 кратности отношения катализатора к сырью 3 и температуре сырья на выходе в реактор 500"С с последующим охлаждением образовавшего"..я дистиллята.

8лияние количества добавляемого экстракта на вымад катализат.;. и :оксообразование представлено в табл,4.

Экстракты масляных фракций получают в качестве побочного продукта при селективной очистке прямогонных вакуумных дистиллятов на масляных бло.ках нефтеперерабатывающих заводов.

Концентрация ароматических углеводородов в экстрактах масляных фракций зависит от природы исходного сырья и ао условий экстракции и колеблется в пределах 50-904, предел выкипания экстрактов, составляют для 1 фракции 300380 С, для ll фракции 350-420 С, для Ill фракции 370-500 С. /

Заксилольную фракцию. получают на топливных блоках нефтеперерабатывающих заводов после удаления бензола, толуола и ксилола из каталитических риформатов. Такая фракция выкипает . при температуре выше 250 С. Содержаwe ароматических соединений во фрак ции составляет 953.

Смола пиролиза-образуется в процессе пиролиза различных углеводородных газов и нефтяных фракций с выходом до 30-40т,. Содержание аромати ческих углеводородов в смоле с предеПри оптимальном (двухпро;ентном) добавлении экстракта селективной очистки масел к исходному сырью каталитического крекинга, выход катализата в цепом увеличивается на 5,6r, при одновременном уменьшении количества кокса на 4,83 по сравнению с исходным сырьем .без добавки экстрак° та при тех же условиях.

Пример 2. 100 г гакуумного газойля указанного состава крекируют . в условиях, приведенных ь примере 1, но в качестве добавки испт ьзуют смо-.

3 96022

Отработанный катализатор подвергают двуступенчатой десорбции, а продукты десорбции первой ступени сум- . мируют с продуктами крекинга 21.

Однако выход каталитического дистиллята недостаточно высок и колеблется в зависимости от природы .ис.пользуемого сырья в пределах 6370 вес.3 при высоком коксообраэовании

7,0-11,85 вес.3. 1О

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и снижение коксообразования.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения катали-iS тического д:;:стиллята путем крекинга газойля на синтетическом алюмосилика. ном катализаторе в кипящем слое при повышен. .ых.температурах и давлении, в ; азойль добавляют аромати- щ ческий концентратор, выкипающий в интервале температур 200-500 С, в качестве которого используют экстракт селективной очистки масел или смолу пиролиза, или заксилольную фрак- 2S

-цию, е количестве 0,5-5,0 вес.4:

По сравнению с известным способом выход каталитического дистиллята воз растает до 69,8-79,5 вес,3 при уменьшении коксообразования до 2,8- рр

4,1 вес.3 против 63,0" 70,0 вес.i u

7,0-11,85 вес.3 соответственно).

5 9602 лу, выкипающую в пределах 300-500 С с содержанием суммы ароматических углеводородов 523. В результате крекинга при добавлении смолы пиролиэа - 54 на исходное сырье - выход ка- 5 талитического дистиллята составляет

803 при содержании кокса на катализаторе ",54. Без добавки концентрата выход дистиллята составил 72,94 коксообразование 8,43.

Пример 3. Способ осуществляют в условиях примера 2; но смолу . вводят в количестве 63 на исходное сырье. Вьход каталитического дистиллята составил 70,83 а количество кок- <> са 9,63.

Пример 4. Процесс ведут согласно условиям примера 1, но в качестве добавки используют заксилольную фракцию 200-500 С с содержанием аро- 20 матических углеводородов 953.

В результате крекинга с добавкой в кс:чичестве 1,7i на сходное сырье, восход каталитического дистиллята составляет 79,44 при коксооб-., 2З разовании 3,83.

Пример 5. 100 г мангышлакского вакуумного гаэойля фракции 350Т а б л и ц а 1

Плотность

1»

Сера, мас.4

Темпе" ратура вспыш ки, С о

КоксуТемпература застывания, ОС

Вязкость

Углеводороцы емость мас. 3

Смолы спиртобензольные условТяжелы врома" тическ

Парафино" нафтеновые

Средние аромати чески е ная при

50 С (BJ ) 0,9012 3,282 2,76 20 0,09 163 43,4

6,3

17 3

Таблица 2

Пло гность

Показа- ВУ

Групповой состав, мас.Ф

Температура вспышки

ОС

Температура застывания, 0С тель преломления, „хо

Э молы Парафина-нафтеновые

Средние аромати ческие

36 3

22

151

0,.951 1,5345 17,9 9

23 4

500 С, имеющего характеристи .у пред-,. ставленную в 1абл.5, смешивают с масляным экстрактом в количестве 3,53, Характеристика экстракта и условия проведения процесса каталитического крекинга аналогичны примеру 1.

В табл.б показано влияние экстракта селективной очистки масел на крекинг мангышлакского вакуумного газойля.

Из приведенного примера видно, что при оптимальном добавлении экстракта селективной очистки масел(3,5М выход катализата увеличился на 3,2" ,6,13, выход кокса понизился на 2,8" 3,04.

Анализ катализата показал, что вы ход бензина при добавке к гаэойлю ароматического концентрата увеличи" вается до 45 мас.3 против 403 без добавки при снижении содержания не": .предельных углеводородов до 15,8 мас.3: (против 24,9 мас.3 без добавки).

В табл. 7 представлена сравнительная характеристика катализатоз, полу енных с добавлением и без добавления ароматического концентрата к газойлю.

Групповой состав, мас.3

Углеводороды

Легкие Тяжеарома- лые тичес- ароматкие ческие е

Таблица 3

960223

Показатели

РСГ-2

Насыпная плотность, г/см З

0 790

0,885

0 770

Индекс активносъи

52,2

47,8

32 1

Индекс стабильности

49 6

24,9

51>9

Структурная характеристика: обьем пор, см /г

0,302

0,396

0,480 удельная поверхность, м /r 2.

149

200 средний радиус пор, нм

48,0

39,8

37,8

Химический состав, вес.3:

15,48

12 98

10,10

Ak o

83,26

84,20.84 56

0,21

0,30

Fe O

0,49

1,40

СаО

0,56

1,72

Ма О

0,89

0 3"

0,21

Содержание окислов редкоземельных элементов, вес.3

3,4

Марка используемого катализатора

РСГ-2

РСГ-2Ц

КМЦД

Выход ка" тализата мас.3

Вывод ката- Кокс, лизата, мас.3 мас.3

Кокс, мас.4

8,2 68,7

8,2 68.2

8 68,8.8,4

8,9

73,5

8,4

73 0

7 -,5

0,25

9,0

8,1

8,6

73,3

0,5

Количестство до бавляемого экстракта, вес.3

РСГ-2Ц КМЦД

Выход ката- Кокс лизата, мас,3 мас.4 Таблиц а 4

960223

Количе-. используемого катализатора

Марка е е

СТВО ДО бавляеРСГ-2

РСГ-2Ц мого ее»»ее е»

Выход катализа та, мас. ф

Кокс, мас.3

Кокс мас.3

Кокс мас.3

Выл катализа та, мас. Ф экстракта, вес.3 ее ееее ееее

75,4

5,8

71,8

76,8

6.3

766 ., 41

4,8

72,3

4,3

76,3

1,5

79 5

78,9

74,3

3,7

3,5

76,4

4,6

76,3

4,8

2 5

73,8

7,8

69 1

8,1

73,9

7,7

71,2

3,5 71

Смола-6 70,8

9,3 67

9 5

10,7

11,2

9,6

71 4

9,2

Таблица 5

Температура засты. вания, С

Групповой состав, мас.Ф

Темпе" ратура вспыв" ки, С о

Сера, мас.3

Плотность

Углеводороды

Смолы

Тяжелые ароматические

0,8787 2,876 2,46 22 156

3161 . 31

63,4

Таблица 6

Марка используемого катализатора

КМЦР

РСГ-2Ц

Выход ката- Кокс; лизата, мас.3 мас.3

Выход катализата, мас.3

Кокс мас.3

Выход ката- Кокс лизата, мас.3 мас.3

66,3

70,4

5,7

5,2

69,8

2,8

76,3

2,4

3,5

Количество добавляемого экстракта, мас.3 е »ее

Вывод катализа та, мас.4 ч

Парафи.новые+ нафтеновые

Продолжение табл. 4

Легкие+ средние ароматические

960223

Т а бл и ц а 7

Показатели катализата

Свойства без добавления ароматического концентрата

» »«»»»« » «»»»»»

Выход бензина, мас.3

45,40

Содержание предельных углеводородов мас.3

15,8

2,4,9

Иодное число

63,4

40, 18

Октановое число по моторному методу

76

Октановое число по исследовательскому методу

90

Формула изобретения

Составитель Т. Белослюдова

Техред M.Tåïåð Корректор С. Шекмар

Редактор О. Половка

Подписное

Заказ 7144/29 Тираж 524

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения каталитического дистиллята путем крекинга гаэойля на синтетическом алюмосиликатном катализаторе в кипящем слое при повышенных температурах и давлении, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и снижения коксообраэования, в гаэойль добавляют ароматический концентрат, выкипающий в интервале температур 200-500 С, в качестве ко0 с добавлением ароматического концентрата торого используют экстракт селективной очистки масел или смолу пиролиЗф за, или заксилольную фракцию, в количестве 0,5-5,0 вес.Ф.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Смидович Е, В. Технология переработки нефти и газа. И., "Химия", 1980, ч.II, с. 134-149, 2. Авторское свидетельство СССР

N 416377, кл. С 10 С 11/18, 1970 (прототип).