Способ получения четвертичных солей 2-бета- феноксипропенилбензитиазола общего

 

Класс 12р, 4

Мв 133061

ССС, 1

ЕС:C13ll, g

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа ЛБ 5(Н. Н, Свешников и С. А. Хейфец

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИ IHblX СОЛЕИ

2-р-ФЕН О КС И П РО П ЕН ИЛ БЕ НЗОТИАЗОЛА

Заявлено 2) января 1960 г. за № 651382/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 21 за 1960 г.

Предлагаемый способ получения четвертнчных солей 2-р-феноксипропенилбензотназола общего строения 1 осн

С1.1 — С вЂ” 1-13

yR где К вЂ” углеводородный остаток;

Х вЂ” анион; заключается в том, что N-алкил-или N-арил-ортоаминотиофенолы общего строения И

«11 — Н

R вводят во взаимодействие с галоидангидридом, например хлорангидридом р-феноксикротоновой кислоты в растворе ароматических углеводородов, например, в бензоле при комнатной температуре.

Указанные четвертичные соли 2-Р-феноксипропенилбензотиазола служат ценными промежуточными продуктами для синтеза различных полиметиновых красителей, содержагцих феноксигруппу в полиметиновой цепи.

П р и м с р 1. Иодэтилит 2-р-феноксггггроггенилбензотиазола.

Раствор 1,96 г свежеперегнанного хлорангидрида р-феноксикротогговсй кислоты в 2 ил осушенного бецзола приливагот при ооы»ной температуре к раствору 1,52 г N"ýòèë-ортоаминотиофенола в 2 мг сухого бснзола. Прозрачный раствор оставляют стоять при обычной температуре на 12 час. Затем жидкость, содержащуго выделившийся слегка желтоватый вязкий осадок, разбавляют эфиром. Последний сливают с осадка, который промывают еще несколько раз эфиром и растворягот в 40 яг,г воды. Раствор встряхивают с эфиром для удаления и"большого количества нерастворимого в воде желтого масла, после чего в него вносят 1,6 г кристаллического йодистого натрия. При этом тотчас же выделяется желтоватый кристалический осадок, который отфильтровывают II промывают на фильтре водой (4 1гл),агцтоном (6 ил) и эфиром.

Выход 1,22 а (28,8% теоретического), т. пл. 168 — 170 . Четвертичную соль очищают промыванием горячим абсолютным этиловым спиртом и получают светло-желтые пластинки с т. пл, 172 — 173 . Вмссто хлорангидрида р-феноксикротоновой кислоты может быть применен e бромангидрид. В этом случае с выходом 28,2% от теоретического получают йодметилат-2-13-феноксипропенилбензотиазол 1 с т. пл. 167 †1 .

Продукт очищают промыванием горячим абсолютным этиловым спиртом. Полученный продукт представляст собой >кслтоватьгс призмы с т. пл. 172 — 173 .

Пример 2. Эти.гггерхлорат 2-f3-феноксггпроггенгг.гбензотиазо,га.

Б горячий раствор 1,68 г йодэтилата 2-(1-фсноксипропенилбепзотиазола в !6 зг.l этилового спирта приливают 16 1гл горячего водного

15", u-ного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывактг и промывают на фильтре водой, спиртом .и эфиром.

Выход 1,32 г (85% теоретического), т. пл. 142--143 . Четвертичнуго соль очищают промыванием горячим абсолютным этиловым спиртом и получагот желтоватые кристаллы с т. пл. 145 — 146 .

П р и м с р 3. Х1одфени>гат 2-!г-феноксггпроггенгг,гбензотггазолгг, Раствор 1,96 а свежеперсгнанного хлорангидрида Р-феноксикротоновой кислоты в 2 1г г сухого бензола смешивают с раствором 2 г М-фенилортоаминотиофснола в 2 л,г сухого бензола и жидкость оставлягот стоять при обычной температуре 48 ггас. Затем раствор разбавляют эфиром, при этом выделяется вязкий желтоватьш осадок. Зфир сливают, осадок промывают еще несколько раз эфиром и растворяют в 20 зг.г воды. Раствор встряхивают с эфиром для удаления не растворивпгсгося в воде желтого масла и затем в него вносят 0,8 а кристаллического йодистого натрия. При этом выделяется осадок, который отфильтровьп,ают II n!)омывают на фильтре водой (4 ил), ацетоном (4 згл) и эфиром.

Выход 0,68 г (14,5% теоретического), т. пл. 199--202 . После двухкратного промывания на фильтре 4 лл горячего loco.ïoòíoãñ> этилового спирта, т. пл. нс изменяется: получают продукт в виде желтоватых при,зм. № 1330б1

П р и м с р 4. Фени гггерхлорат 2ф-фенокешгропенилбензотиазола.

Предмет изобретения

Способ получения четвертичных солей 2-()-феноксипропснилбен 30тиазола общего строения 1 т где 1 — углеводородный осаток; Х--анион, отличающийся тем. что Халкил- или М-арил-ортоаминотиофенолы общего строения II вводят во взаимодействие с галоидангидридом, например хлорангидридом Р-феноксикротоновой кислоты в растворе ароматических углеводородов, например, в бензоле при комнатной температуре.

Р дактор С. А. Барсуков Текред А. А Кама.ггникова Корректор Т. М, Аквипевн

Формат 6yга О, ;!()8 /н, Тираж 45П

ЦБТИ при Комитет по делам ныойре. еннй и открытий при Сове.с Министров СССР

Москва, 1.центр, М. т!еркасский пер. д. 2/6.

1(одп. к пен. 8А -61

:(ак. 1()914

Объем 0,34 усп. и. гк! ге1-H и кон

Типография ЦБТИ Комитета по девам изобретений и открытн. прн Говете Министров ССГР, Москва, Пе "ровка, 14

Горячий раствор 1,0 г йодфенилята 2-р-феноксипропенилбензотиазола в 20 мл этилового спирта разбавляют равным объемом горячего водного 15%-ного раствора хлорнокислого натрия. При этом выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,60 а (64!и теоретического) т. пл. 223 — 225 .

Четвертичную соль очищают промыванием горячим абсол(отным этиловым спиртом и получают желтоватые кристаллы с т. пл. 224 — 225 .