Способ получения арилбромидов

 

¹ 734679

Класс 12о, 2о!

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНЙЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа ¹ 50,-1. Л. Л.вков и О. У, Нефедов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛБРОЯ."..ИДОГ

Заявлено ЗО i<..ðòà !960 г. за j¹ 66!1926, 26, о.;.итст H)) л,—.: . !))ио)Я! сг;ии, :.

I открв.т!1й при Г). )с )с . i(ии):сгр,>в ).:Гл."

Опубликовано 3 c<5lo.oooòс)ис ив,рстс !ий.>,Х в", 196! и

Известны различные способь, получения арнлбромндов: прямое бромирование Hpo aTIIHec Hx :! леводо(>одов, превра!).eHi ci! вующих аминов в арилбромиды по Зандмсйсру н м,рогостад !(!нь!!(и:. O1lecc, Основанный на взаимоде!" cTBIIH аро 1ат! -Ieci

HsITIixлОрнстым фосфо(вох!);10след 1Он!ей Обработкой арн, !О1:снфо:фо 1;illхлорида другим ароматическим оксисоеднненисм, об !еном атома х lop3 на бром и пиролизом полученной реакц1:онной смеси.

Од1!ако все указачные способы ооладают значнтельнымн недостатками. Та«, например, первый способ IlpHI Однт к по")1, ieHi!io смеси т(1у;.1норазделимых изомеров, а также дн- н пог!ибро!!производных„второй способ сложен в части получения нсхо Hblx аминов и даст низкие вы ходы; третий способ, помимо многостадийности, дает сравнительно низкий выход (не выше 50 (o) и предусматривает сложный процесс выделения и очистки конечного продукта.

С целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения процесса и сокращения времени протекания реакции предлагается одностаднйны 1 способ получения арилбромидов (а н (-бромнафталнног,, м-бромтолуо I el, О-ОРОМДИ!!1СНI!;! 11), ОС!!Он!) Н)!Ы ll и !. В!1)На)),.hei iC! !3 i!!1 СООТВ(СТ1 тн1 Ющего ароматического оксисоединения с пятибромистым фосфором в х!злярном отношении 4: 1 при температуре !30 — 140, с последу!ощнм пиролитическим разложением ооразующегося монобромтетраарнлфосфата при 250 — 280 .

Выход бромистых арилов составляет 0 — 95".о от теоретического.

Пример 1. К 49,5 л1л (0,52 моля) трехбромнстого фосфора в

100 л1л хлороформа при перемешивании и температуре реакцноннои смеси минус 16 — минус 8 приливают по каплям в течение 4,5 часа раство»

27,7 мл (0,54 моля) брома в 100 ля хлороформа. К выпавшему в вид желтого осадка гятибромистого фосфору добавляют по каплям в течение 2 часов при комнатной температуре 216 г (2 моля) м-крсзола, по"ле чего растворитель отгоняют и нагревают смесь примерно в течени" № 134б79

2 часов при 130 до прекращения выделения бромистого водорода, Реакционную массу подвергают пиролизу при 280 в течение 0,5 часа Полученный м-бромтолуол выделя:от разгонкой. Выход 59,8 г (70% от теоретического) .

Пример 2. К пятибромистому фосфору, приготовленному в условиях примера 1 (из 36,7 лл трехбромнстого фосфора «20,5 лл брома), добавляют 255 г (1,5 мс ч. ) о-оксидифеиила. После отгонки хлопоформа реакционную смесь перемешивают 3 часа при температуре 130 — 145 и подвергают пиролизу при 280" ь течение 20 минут. Получают 64,6 г о-бромдифенила. Выход 79 . <и теоретического.

Пример 3. Пятибромистый фосфор, полученный в условиях примера (из 30,4 лл трехбромистого фосфора и 17,4 лл брома), и 173 г (1,2 моля) 1з-нафтола перемешивают в течение 3 /< часа при температуре

145, после чего подвергают пиролизу в течение 15 минут при 250 .

Вакуум-разгонкой продуктов пиролиза выделяют 58,2 г Р-бромнафталина. Выход 93,5% от теоретического.

Пример 4. Пятибромистый фосфор (приготовленный бромировзнием 52,7 лл трехбромистого фосфора в 100 лл метиленхлорида раств ) ром 33,3.чл брома в 100 л.г метилсихлорида) и 320 г (2,22 моля) и-нафтола нагревают при перемсшивании и температуре 137 — 139 в течение

2 часов. Полученную реакционную массу подвергают пиролизу ири 235 в тече. ие 15 минут. Выход а-бромнафталина составляет 100 г (87% от теорет чсского) .

Предмет изобретения

Способ получения арилбромидов, например а-и 1-бромнафталинов, м-бромтолуола, о-бромдифенила, из соответствующих фенолов и ятибромистого фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощены способа и увеличения выхода продуктов, ароматическое оксисоецинение нагревают с пятибромистым фосфором 2 — 4 часа при молярном соотношении реагентов 4: 1, температуре 130 — !40, с последующим пиролизом реакционной массы при 250 †2 в течение 15 — 30 минут.

1 сдактор Н. И. Мосин Техред А. А. Камышникова Корректор В. П, Фомина

Подп. к печ. 2.ХП-60 г. Формат бум. 70>(108 /гв Объем 0,17 п. л.

3 а к. 10301 Тираж 660 Цена 26 коп.; с 1.1-61 г. — 8 коп.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14,