Способ получения гамма-алкилпиридинов

 

№ 136377

Класс 2р, ) >>1 ссср

МХШВЭЧ1 М а»»ф

ОПИСАНИЕ ИЗО РЕТЕНИЯ—

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная ериппа ¹ 51

А. Ф. Вомпе и H. В. Монич

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -АЛКИЛПИРИДИНОВ

Заявлено 30 июля !960 г. за ¹ 675031/23 в Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений..> ¹ 5 за 1961 г.

Известно несколько способов получения ", -алкилпиридинов, которые имеют тот или иной недостаток, например, — значительное снижение выходов продукта по мере утяжеления веса алкильного радикала, недостаточную чистоту ряда получаемых оснований и другие.

Предлагаемый способ получения; -алкилпиридинов заключается во взаимодействии; -фенооксипиридина с соответствующими алкилмагнийгалогенидами в токе азота при температурах 150 — 200 .

Способ проверен в лабораторных условиях и позволяет получать алкилпиридины в чистом состоянии с хорошими выходами, Полученные по этому способу соединения могут найти применение в качестве полупродукта в промышленности.

В качестве примера приводится получение ",-метил,-; -этил- и ", -ибутилпиридина.

Пример 1. Эфирный раствор метилмагнийиодида (1,95 N; 205 ли) упаривают в токе азота при 150 — 160 . K охлажденному остатку добавляют 17,12 г -феноксипиридина, и смесь нагревают в токе азота при

190 — 200 в течение 10 часов. K коричневому плаву приливают постепенно, при охлаждении льдом, 250 ил разбавленной соляной кислоты (!: 1)., Из кислого раствора отгоняют с водяным паром фенол. Жидкость подщелачивают, и отгоняют с водяным паром; -пиколин. Основание высзливают из дистиллята едким натром (40 г на 100 мл), а затем извлекаюг бензолом Раствор высушивают над безводным поташом, бензол отгоняют с колонкой, и остаток перегоняют. Собирают фракцию с т. кип.

140 — 144 . Выход — 3,65 г (39%).

Т. пл. пикрата основания — 161 — 162 . Не дает депрессии т. пл. в смешанной пробе с образцом пикрата; -пиколина.

Пример 2. Эфирный раствор этилмагнийиодида (1,56 N; 256 м,т) упаривают в токе азота при 150 — 160 К охлажденному остатку добавляют 17,12 г "-феноксипиридина, и смесь нагревают в токе азота при

150 — 160 в течение 3 часов. V, коричневому плаву приливают постепен№ 136377

Предмет изобр етени я

Способ получения; -алкилпиридинов, отличающийся тем, что

-феноксипиридин нагревают с алкилмагнийгалогенидами в токе азот1 при температурах 150 — 200 .

Тсхред А. Л. Сосииа

Редактор Н. И. Мосин

Корректор О. Филиппова

Объем 0,17 уел. п.

Ценa 3 ко с и открытий

Формат бум 70 108 /iz

Тира>к 450

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений при Совете Министров СССР

Москва, центр, М. Черкасский пер., lio "п, к псч, 8Л -Gl r

Лак. 4059 д. 2/6

Типографий ЦБТИ Комитета Tlo делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка 14. но при..охлаждении„.льем 250 мл разбавленной соляной кислоты (1: 1) .

Йз кисло о раст вда обоняют с водяным паром фенол. )Кидкость подkåëà4ÀÉîò Ô Меняют с водяным паром; -этилпиридин.

Основ у щ1саливают из дистиллята едким натром (20 г на

190 лл), затем извлекают бензолом. Раствор высушивают над безводным поы фйФ ЮЬзол от гоняют с колонкой, и остаток перегоняют. Собирают fp g . кип. 164 — 167 . Выход — 6,0 г (56%). Т. пл. пикрата основан%У вЂ” 1 67 — 1й®В Пример 3. Эфирный раствор (kI) бутилмагнийиодида (1 Х;

400 ил) упаривают в токе азота при 150 — 160 . К охлажденному остатку добавляют 17,12 г; -феноксипиридина, и смесь нагревают в токе азота при 150 — 160 в течение 3,5 часов. К коричневому плаву приливают постепенно, при охлаждении льдом, 250 мл разбавленной соляной кислоты (1: 1). Из кислого раствора отгоняют с водяным паром фенол. жидкость подщелачивают, и отгоняют с водяным паром а-н-бутилпиридин. Основание высаливают из дистиллята едким натром (20 г нз

100 ял), затем извлекают бензолом. Раствор высушивают над безводным поташом, бензол отгоняют с колонкой, и остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 90 — 94 при 13 мм. Выход — 8,07 г (— 60%). Т. пл. пикрата основания — 112 — 113 .