Патент ссср 158574

 

Мв 158574

Класс С 07г1; 12р, 1„

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1г", 1 г ь.,:,-, ";. ) .

1,1

Ю. И. Чумаков и В. М. Ледовских

Подписная группа Ло 5г

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АРАЛКИЛПИРИДИНОВ

Заявлена 17 июля 1962 г. за М 787395/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCP

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» М 22 за 1963 г.

3-Аралкилпиридины используют как полупродукты для синтеза мономеров, а также как комплексообразующие и клатратообразующие реагенты.

Известно, что при взаимодействии стирола If его гомологов с у-николином в присутствии амида натрия образуются 4-аралкилпиридины.

Предложенный способ заключается в том, что Р-николин взаимодействует со стиролом и его гомологами. Процесс ведут при нагревании до 145 — 150 С в присутствии амида натрия, металлического натрия или металлического калия.

II р и м е р 1. В трехгорлую колбу на шлифах, снабженную обратным XO.1O .1 HHI O I, XfeIIIB JKOII, I(311e1bHOII воронкой, тр бкой Q.f15i ввода азота и термомегром, помещают 9,3 г (0,1 лголь) 3-метилпириднна н около 0,3 г металлического натрия. Содержимое колбы нагревают прн перемешивании в токе азота при 145 С до появления красно-бурого цзета (окрашивает натрийорганическое производное З-метилпиридипа), после чего прибавляют 10,4 г (0,1 лго,гь) стирола. Зате г реакционную массу нагревают еще 2 час при температуре 145 C. Охлаждают н осторожно при перемешивании прибавляют 3 — 5 ля воды до разложения металлоорганического соединения. Дают отстояться, после чего верхний слой отделяют, а нижний водный экстрагируют 4 лглг бензола.

БeHso.1bH Io abITIIJIiку IfpHcoepf fr foT K основной»acce Ifpogyf roe peaf ции и высушивают кипячением с гранулированным едким кали в течение 2 — 3 час. Фильтруют и промывают на воронке Бюхнера 5 лг.г бензола. Бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, получая

3,3 г 1-фенил-3-(3-пиридил)-пропана с т. кип. 250 †2 C при 11 — 19 лг,. рт. ст. Общий выход составляет 409в от теоретического (с учетом регенерированного 3-метилпиридина). При повторной перегонке 1-фенил-3М 158574 (3-пиридил)-пропан кипит в пределах 123,7 †1 С при 2 !!!! рт. ст (и »! 1,5634; !Ро 1,0302).

Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, из 16,2 г (0,15 моль) З-метилпиридина, 11,8 г (0,15»»оль) а-метилстирола и 0,2 г металлического натрия получают 9,55 г 1-(3-пирил)-3-фенилбутана с т. кип. 179,6 — 183"С при 20 !!.!1 рт. ст (nD 1,5543; а 4О 1,004) и 2,53 я

2,6-дифенил-4- (3-пиридил) -гептана с т. кип. 221 — 238=C при 5 — 6 !ь!! рт. ст; (и, . 1,5778; d o 1,0436). Общий выход продукта 53о (от теоретического, с учетом регенерированного З-метилпиридина).

П р и м ер 3. В условиях, описанных в примере 1, из 9,3 г (0,1 !!оль)

З-метилпиридина, 10,4 г (0,1 !»оль) стирола и 0,2 г металлического калия получают 3 г 1-фенил-3-(3-пиридил)-пропана с т. кип. 170 — 175 C при 7 л!.!! рт. сг. (nD 1,5630) и 2,3 г 1,5-дифенил-3-(3-пиридил)-пентана с т. кип. 210,5 — 216,5 С при 2 — 3 !1.!! рт. Вт. (пр 1,5780).

Общий выход с учетом регенерации не вступившего в реакцию

3-метилпиридина составил 44,5 о»о (от теоретического) .

Пример 4. В трехгорлую колбу, охлаждаемую сухим льдом В ацетоне, снабженную мешалкой, холодильником для сухой углекислоты и отводной трубкой, через холодильник, охлаждаемый сухим льдом, собирают 100 »!л жидкого аммиака. При перемешивании прибавля!от

0,05 г порошка соли Fe(NO>)> 9 НО и 0,5 г металлического натрия.

Перемешивают еще 10 — 20 !!ин и в чечение 5 лшн прибавляют 9,3 .: (0,1 лоль) 3-метилпиридина. После образования натрийорганического соединения 3-метилпиридипа (цвет ста»»овится красно-бурым) аммиак осторожно испаряют и содер>киз!ое колбы нагревают до 80 — 85"C.

Меняют холодильник для сухого льда на водяной и в течение 3 !»ин прибавляют 10,4 г (0,1 !!о !ь) cf:e>Ice»»epe»112»II»010 стирола. Выдерж!!Вак1т в течение 1,5 час при температуре бани 145 C.

Охлаждают колбу, металлоорганическое соединение разлагают

10 л!.г воды и дают отстояться.

Водный слой после отделения экстрагируют 10 — 15 !!л бепзола.

Вензольную вытяжку присоединяют к основной массе продук-ов реакции и сушат кипячением с гранулированным едким кали в течение

2 час. Бепзог! и не вступивший в реакцию 3-метилпириди отгоняют при 2тмоcфеpHОм д2Bле! Iии, 2 Остаток перег01»яют В Вакl мме. П0л ча»QT

2,7 г 1-фенил-3-(3-пиридил)-пропана с т. кип. 141 — 145 -С при 2 !1.!! рт. ст. (п ;5 1,5604 и 1,6 2 1,5-дифенил-3-(3-пиридил)-пентана с т. кип.

215 — 222 С при 2 !ь!! рт. ст п » 5 1,5771). Общий выход с учетом регенерированного 3-метилпиридина составляет 30% (от теоретического).

Предмет изобретения

1. Способ получения 3-аралк!!лп!!р»!динов взаимодействием пиколинов со стиролом и его гомологами при нагревании в присутствии аъ!идя натрия В кячестВе 1 .атал»!3»!т01зя, 0 т л и ч я 10 щ и и с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве пиколипа используют

$ -николин.

2. Способ по п. 1, о т л и ч ю щ н и с я тем, что процесс ведут

В присутст!зии металлического натрия I»ë»I металлического калия в качестве катализатора.