Способ получения сложных альфа-алкениловых эфиров
№ 1375)I
Класс 12о, 11;
12о, 19аа
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОЯРЕ1ЕНИЙ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа № бО
И. И. Моисеев и М, Н. Варгафтик
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ а-АЛ КЕН ИЛОВЫХ ЭФИРОВ
Заявлено 19 апреля 1960 г. за № 663724/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобрете|шй» № 8 за 1961 г.
Известен способ получения и-алкениловых эфиров карбоновых кислот, основанный на превращении специально синтезируемых BIIETHëåíîвых углеводородов.
С целью расширения сырьевой базы предлагается способ получения указанных эфиров путем взаимодействия олефинов с насыщенными карбоновыми кислотами в присутствии хлористого палладия, веществ способных окислять металлический палладий (п-бензохинон или хлорная медь) и анионов соответствующей кислоты, вносимых в раствор в виде соли. Реакцию ведут в среде безводной карбоновой кислоты. Оптимальная температура реакции определяется свойствами применяемых олифина и киспот1з1 и может изменяться в интервале от 0 до 250 .
Пример 1. Раствор 0,178 г (0,001 моля) безводного хлористого палладия, 8,2 г (0,1 моля) безводного ацетата натрия и 27 г (0,25 моля) п-бензохинона в 125 нл ледяной уксусной кислоты насыщают при встряхивании сухим этиленом. После поглощения 2100 ил этилена (0,0885 моля) раствор отфильтровывают и из фильтрата путем двукратной перегонки с последующим разделением на ректификационной колонке (33 т. т.) выделяют фракцию с т. кип. 72 — 86 . Затем эту фракцию промызают водой, сушат сульфатом натрия и перегоняют. ю
Получают 3,27 г продукта с т. кип. 72,5 — 72,9 при 758,ил1, d4 — 0,9341 и и и == 1,3959.
ИК-спектр идентичен со спектром винилацетата.
Пример 2. К раствору 0,178 г безводного хлористого палладия и
4,9 г безводного ацетата калия в 50 мл ледяной уксусной кислоты добавляют 27 г п-бензохинона и 8,2 г циклогексена и встряхивают реакционную смесь в течение 168 нас. Затем раствор отфильтровывают, выливают в 500 мл охлажденного до 0 10%-ного водного раствора гидроокиси калия и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат сульфатом натрия, отгоняют эфир и перегоняют остаток. Получают 5,6 г циклогексе20 иилацетата с т. кип, 179 — 181 прн 754 дл и пп = — 1,4721, Иодное число№ 137511
179. При омылении полученного вещества получен циклогексанон идентифицированный в виде гидразона и 2,4-динитрофенилгидразона.
Аналогичным способом с применением в качестве окислителей и-бензохинона или хлорной меди получены изопропенилацетат, винилпропионат, винилизобутират, октенил-2-ацетат и винилкапронат.
Предмет изобретения
Способ получения сложных а-алкениловых эфиров, о т л и ч а ющ ийся тем, что в качестве исходных берут олефины и жирные кислоты, причем реакцию проводят в среде карбоновой кислоты при температуре 0 — 250 в присутствии анионов соответствующей кислоты, вносимых в раствор в виде солей хлористого палладия (катализатор) и п-бензохинона или хлорной меди (окислитель для металлического палладия).
Объем 0,17 уел. п. л.
Цена 3 коп, Подп, к печ. 20/IV-6 1 г
Зак. 899 27.
Формат бум. 70 X 108 /io.
Тираж 650.
ЦБТИ при Комитете по делам изобпетений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6
Типография, пр. Сапунова 2.
Редактор Н. И. Мосин. Техред А, А. Кудрявицкая. Корректор С. Ю п,верина,
