Способ получения 1, 1, 2, 2-тетрафторэтил-ди (оксиметил)- фосфина

 

Класс l2o, 26уГ P № 137916

СССР а.

1 (1 и:. 1::!1 Г л Х 11 .l. - ° л

БИБЛИОТЕКА !

OllVICAHVIE ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

Х. P. Равер, Л. 3. Соборовский и А. Б. Брукер

СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ 1,1 2,2-ТЕТРАФТОРЭТИЛ-ДИ(ОКСИМЕТИЛ)-ФОСФ И НА

Заявлено 19 сентября 1960 г. за ¹ 679602/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 9 за 1961 r.

Способы получения 1,1,2,2-тетрафторэтил-ди-(оксиметил)-фосфина, а также других оксиметилфосфинов с фторирован ными радикалами не известны.

Предлагается способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтил-ди- (оксиметил)-фосфина, заключаю1цийся в том, что 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфин подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида и соляной кислотой при 40 — 70 .

HCI

HCFgCFgPHg+ СН О HCFgCF Р(СН2ОН)

Реакция взаимодействия формальдегида и соляной кислоты с

1,1,2,2-тетрафторэтилфосфином имеет два существенных отличия от аналогичных реакций с незамещенными фосфинамн:

1) образующийся в результате реакции 1,1,2,2-тетраэтил-ди- (оксиметил) -фосфин является производным трехвалентного фосфора, в то время как фосфористый водород и фосфины, не содержащие фтора в алкильном радикале, образуют в этих условиях производные пятивалентного фосфора типа: (НОСН ) 4РХ и R(CHgOH) зРХ;

2) 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфин вступает во взаимодействие с формальдегидом только при участии в реакции соляной кислоты, в то время как фосфористый водород способен вступать в реакцию с формальдегидом в водной среде и в отсутствии соляной кислоты.

Эти отличия, по-видимому, объясняются тем, что присутствие фтора в углеродном радикале при фосфоре значительно уменьшает электронодонорные свойства последнего.

Синтезированный продукт может найти применение в качестве мономера для получения специальных пластмасс, а также в качестве исходного продукта в ряде синтезов.

Реакцию взаимодействия 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфина с формальдегидом и соляной кислотой проводя в колонке с пористой пластинкой № 137916

Предмет изобретения

Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтил-ди- (оксиметил) -фосфина, отличающийся тем, что 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфин подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида и соляной кислотой.

Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Комарова

Формат бум. 70+108 /, Тираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCr

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Поди. к печ. 15Х-61 г

Зак. 4654

Объем 0,17 усл. п. л.

Цена 3 коп.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

12 и холодильником при температуре 40 — 70 посредством барботажа

1,1,2,2-тетраэтилфосфина через смесь формальдегида с соляной кислотой, Выделившееся в результате реакции масло отделяется, водный раствор экстрагируется серным эфиром для выделения растворенной части продукта, которая присоединяется к выделенному маслу. Продукт выдерживается в вакууме при 100 в течение четырех часов.

Выход целевого продукта-сырца около 70%.

Пример. В колонку, снабженную пористой пластинкой, холодильником и термометром помещают 19,1 г 38%-ного водного раствора формальдегида (технический формалин) и 12,5 г 35%-ной соляной кислоты.

Систему промывают азотом, после чего при нагревании до 40 — 70 в содержимое колонки барботируется в течение двух часов 16 г 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфина, который получают взаимодействием тетрафторэтилена и фосфина при 150 под давлением.

По мере пропускания 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфина вначале появляется муть, а затем из реакционной смеси выделяется масло.

Реакция считается законченной, когда прекращается появление флегмы тетрафторэтилфосфина в холодильнике. По окончании реакции содержимое колонки промывают азотом. Масло отделяют, водный раствор экстрагируют серным эфиром для выделения растворенной части продукта.

Полученный после отгонки эфира продукт присоединяют к выделенному маслу, с целью полного удаления оставшего количества формальдегида и следов воды, Затем продукт выдерживают в вакууме (10 лы рт. ст.) при 100 в течение четырех часов, Выход сырого продукта — 17,5 г, что составляет 68% теоретического выхода, считая на взятый в реакцию 1,1,2,2-тетрафторэтилфосфин.

Полученный сырой 1,1,2,2-тетрафторэтил-ди-(оксиметил)-фосфин не подвергался дальнейшей очистке перегонкой, так как при перегонке при

100 — 110 и остаточном давлении 10 — - ми рт. ст. наблюдается заметное разложение. Для дальнейших превращений можно пользоваться неперегнанным сырым продуктом.

Полученный продукт представляет собой подвижную жидкость, окрашенную в желтый цвет. Молекулярный вес: найденный — 189; вычисленный для HCFgCFg (СН ОН) 2 — 194.

Содержание фосфора в процентах: вычислено — 15,98; |найдено—

15,89.