Способ полимеризации этилена

Авторы патента:

C08F4/42 - металлы; гидриды металлов; металлоорганические соединения; использование их в качестве предшественников катализатора

C08F110/02 - этен

Класс 39с, 25oi № 138040

СССР ф !

БИ111 .1ИОТЕКА

ОПИСАНИЕ ИЗОБ КТКНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № l60

А. Л. Гольдштейн, Н. П. Лаписова и Н. П, Зорина

СПОСОБ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА

Заявлено 5 октября 1959 г. за № 640417/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Б1оллетене изобретений» № 9 за 1961 г.

Известно, что полимеризацию этилена и других непредельных соединений ведут с помощью катализаторов Циглера, состоящих из смесей алкилалюминиевых соединений с солями титана и некоторых других металлов. К недостаткам катализаторов Циглера относятся: сложность их получения, дороговизна и отсутствие широкой промы шленной базы, а также взрывоопасность, вследствие большой реакционноспособности к кислороду, влаге и углекислоте, что требует тщательной очистки этилена и других продуктов, применяемых в процессе.

Применение металлоорганических соединений и, в частности, тетраэтилсвинца, в качестве катализаторов полимеризации известно. Применение тетраэтилсвинца в качестве катализатора полимеризации этилена не известно.

Предлагается способ полимеризации этилена при низких давлениях (30 вЂ” 36 атм) и при температурах 115 вЂ 1 с применением в качестве катализатора смеси солей титана (в частности, четыреххлористого титана) и тетраэтилсвинца, или гексаэтилсвинца и триэтилгалоида свинца или их смесей, Процесс полимеризации при применении вышеуказанных катализаторов протекает энергично с получением высококачественного полимера.

Токсичные свинцовоорганические соединения удаляются из полимера путем применения растворителей или кислот.

Преимуществами способа является широкая промышленная база, простота получения и сравнительная дешевизна свинцовоорганических соединений.

Рекомендуемые катализаторы в противоположность алкилалюминиевым соединениям невзрывоопасны, не боятся соприкосновения с водой, кислородом и чглекислотой. Они делают возможным применение примеси кислорода к этилену, которая ускоряет процесс полимеризации, № 138040

Пример 1. В реактор из нержавеющей стали емкостью 280 .ил вносят раствор 0,34 лл технического тетраэтилсвинца и 150 лл бензина «калоша» и стеклянную ампулу, содержащую 0,22 г четыреххлористого титана. Реактор продувается азотом, а затем этиленом, очищенным от влаги и кислорода. Затем реактор герметично закрывают и в него подают этилен до давления 30 ата. Содержимое реактора нагревают через рубашку примерно до 120 . После этого вращающейся мешалкой разбивают стеклянную ампулу с четыреххлористым титаном. Реакция полимеризации начинается весьма быстро и сопровождается падением давления, которое поддерживают на уровне 30 ати систематическим добавлением этилена. Спустя 4 час из реактора выпускают непрореагировавший этилен, реактор охлаждают и вскрывают.

Полученную густую массу бурого цвета обрабатывают спиртом и спиртовым раствором соляной кислоты. Полученные 54 г снежно-белого полиэтилена сушат в эксикаторе. Температура плавления полиэтилена

127, вязкость 1 %-ного декалинового раствора при 135, определенная по

ГОСТ 33-53, равняется 2,905. Параллельное определение вязкости полиэтилена низкого давления, полученного с катализатором Циглера, дало вязкость 2,87.

Пр и м е р 2. Опыт проведен, как в примере 1. Давление в реакторе

16 вЂ” 17 ати, Выход полиэтилена 30 г, температура плавления 125 .

Пример 3. В стальной автоклав емкостью 1,8 л, снабженный мешалкой и термометром, помещают раствор 25 мл тетраэтилсвинца в

400 л л бензина «калоша». Аппарат продувают азотом, а затем этиленом и герметически закрывают, после чего в него подают этилен, содержащий

0,082% кислорода. до давления 7,8 вЂ” 9 атм и содержимое автоклава нагревают до 55 . Затем загружают 8,65 г четыреххлористого титана. Реакция начинается энергично, что определяют по снижению давления и по повышению температуры на несколько градусов. Через 2 час избыточный этилен выпускают из реактора и извлекают продукт реакции, который обрабатывают, как в примере 1. Полиэтилен получают в виде волокна. Выход очищенного продукта 42 г. Температура плавления около 127 .

Пример 4. В стеклянную круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой и сообщенную с атмосферой через обратный холодильник, помещают 250 г бензина «калоша», в котором растворено 25 мл тетраэтилсвинца. После продувки системы сначала азотом, а затем этиленом, раствор нагревают до 50 и при продолжающемся токе этилена постепенно в течение 1 час приливают 8,8 г раствора четыреххлористого титана в 40 г бензина, после чего ток этилена продолжают еще 2 час. Отработку реакционной массы проводят как в примере 1.

Получают 25 г полиэтилена с температурой плавления около 125 .

Процесс проводят при атмосферном давлении.

Предмет изобретения

Способ полимеризации этилена при низких давлениях и температу.рах, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы катализаторов и устранения взрывоопасности, а также удешевления получаемого полиэтилена, процесс полимеризации ведут в присутствии кавЂ”,àëèçàòîðà-тетраэтилсвинца.

Способ получения молибденового катализатора // 117656

Способ получения твердых эластичных полимеров этилена // 59036

Способ приготовления суррогата олифы // 23971

Полиэтилен, способ его получения и способ изготовления изделий из полиэтилена // 2114866

Изобретение относится к полиэтилену, имеющему характеристическую вязкость по крайней мере 4 дл/г, и к способу его получения

Сферические компоненты катализатора полимеризации олефинов, катализаторы полимеризации, способ полимеризации, сополимеры этилена // 2118330

Изобретение относится к сферическим твердым компонентам катализаторов полимеризации олефинов, включающим нанесенное на дигалогенид магния в активированной форме соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь титан - галогенид и одну OR-группу, причем указанная группа OR связана с атомом титана в таком количестве, что мольное отношение OR/Ti больше или равно 0,5

Способ получения -олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе // 2118331

Изобретение относится к получению -олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе взаимодействием этилена или смеси этилена и высшего C3-C12 альфа-олефина - катализатора, приготовленного с использованием алкильных соединений магния, алюминия, трет-бутилхлорида, соединения Ti, спирта и инертного углеводородного растворителя, при этом приготавливать катализатор можно с использованием различных методик (А) и (В), причем образование и смешивание компонентов катализатора осуществляют в потоке при температуре ниже 30oC

Способ получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров // 2119925

Изобретение относится к способу получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе путем полимеризации этилена или смеси этилена и по меньшей мере одного из высших олефинов C3-C12 в присутствии координационного катализатора, состоящего из двух компонентов: первый содержит Ti, Mg, Al, а второй - смесь алкилалюминия и алкоксиалкилалюминия, при нагревании до 180-320oC, а образование первого и второго компонентов катализатора и их смешивание проводят в потоке при температуре ниже, чем 30oC

Компонент катализатора для полимеризации олефинов, способ его получения и катализатор для полимеризации олефинов // 2124398

Изобретение относится к компонентам катализатора, способу их получения и катализаторам полимеризации олефинов общей формулы CH2 = CHR

Способ получения линейного полиэтилена средней плотности // 2129565

Способ получения высокомолекулярного порошкообразного полиэтилена // 2143440

Изобретение относится к способу получения ультравысокомолекулярного полиэтилена (ПЭ-УВМВ) с насыпным весом (кажущейся плотностью 350 - 460 г/л, в особенности 430 - 460 г/л)

Способ получения гомополимеров этилена и сополимеров этилена с винилацетатом // 2152406

Изобретение относится к технологии получения гомополимеров или сополимеров этилена с винилацетатом методом высокого давления в трубчатом реакторе и может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности

Гомогенная каталитическая система для синтеза низкомолекулярного разветвленного полиэтилена и способ получения низкомолекулярного разветвленного полиэтилена // 2161628

Изобретение относится к области синтеза низкомолекулярного разветвленного полиэтилена в присутствии высокоэффективных гомогенных каталитических систем на основе металлоценовых или псевдометаллоценовых комплексов IVВ группы, алюминийорганических соединений и перфторфенил боратов

Иммобилизованный катализатор гомо- и сополимеризации олефинов, способ его получения и способ получения гомо- и сополимеров олефинов // 2171814

Изобретение относится к способу получения нового высокоэффективного иммобилизованного катализатора, а также к способу синтеза гомо- и сополимеров олефинов таким иммобилизованным катализатором, позволяющему использовать триизобутилалюминий в качестве сокатализатора и проводить процесс полимеризации при 20-70°С

Катализатор полимеризации олефинов // 2115663

Изобретение относится к катализатору полимеризации олефинов, включающему переходный металл, выбранный из металлов групп IIIA, включая семейство лантанидов, IVA, VA, VIA, VIIA и VIII Периодической таблицы элементов, и лигандов L1 и L2, связанных с ним, где комбинация L1 и L2 является: (1) комбинацией лиганда L1, который является группой, содержащей по крайней мере одну фосфорсодержащую группу, и лиганда L2, который является лигандом, имеющим -связь, или лигандом, имеющим -связь и связь, выбранную из одной по крайней мере -связи и по крайней мере из одной электронодонорной связи, образованной свободной электронной парой; (2) комбинацией лиганда L1, который является 5-членным гетероциклическим пентадентатным лигандом, имеющим один или более гетероатомов, и лиганда L2, который является лигандом, имеющим -связь, или лигандом, имеющим -связь и связь, выбранную из одной по крайней мере -связи и по крайней мере одной электронодонорной связи, образованной свободной электронной парой, при условии что, когда пентадентатный лиганд содержит только один гетероатом, L2 является лигандом, имеющим -связь, или лигандом, имеющим -связь и по крайней мере одну электронодонорную связь, образованную свободной электронной парой; (3) комбинацией лиганда L1, который является трипиразолил-тридентатным лигандом, и лигандом L2, который является алкаполиенильным лигандом, каждый L1 содержит элемент группы VB или группы VIB

Металлоцены с арил-замещенными производными инденила, способ получения полимеров олефина и катализатор полимеризации олефинов // 2118961

Компонент катализатора для получения эластомерных этиленпропиленовых сополимеров // 2141974

Комплексы переходных металлов, каталитическая система, содержащая их, способ получения полиолефинов и полиолефиновая композиция // 2142953

Способ получения цис-1,4-полибутадиена // 2151777

Изобретение относится к области технологии высокомолекулярных соединений, а именно к способам получения стереорегулярных полидиенов под влиянием каталитических систем типа Циглера-Натта

Анса-цирконоцены с непредельным циклосилановым мостиком и способ их получения // 2160276

Изобретение относится к новым анса-цирконоценам, а именно к цирконоценам с непредельным 2,5-дигидро-1Н-силолдиильным мостиком, которые могут быть использованы в качестве катализаторов в химической промышленности при производстве полиолефинов

Анса-цирконоцены, функционализированные по циклосилановому мостику, и способ их получения // 2160277

Изобретение относится к новым мостичным цирконоценам (ЦЦ), а именно к анса-цирконоценам с циклосилановым мостиком, функционализированным непосредственно по мостику, которые могут быть использованы как катализаторы в химической промышленности при производстве полиолефинов (ПО)