Наибольшее внимание привлекают методы прямой гидратации олефинов, при которых присоединение элементо|в воды к непредельным углеводоро1дам происхс1дит в присутствии различных катализаторов. В литературе имеются указания о возможности применения в качестве таких катализаторов ионообменных смол.

Обычно процесс гидратации олефинов выполняется при повышенных температурах и давлениях, причем в реакционное пространство помимо непредельных углеводородов вводится вода.

Хотя .с увеличением молекулярного веса непредельного углеводорода его гидрата ция становится более легкой, однако попытки получения третичного изоамилового спирта из изоамиленolв в присутствии воды, как отдельной жидкой фазы не увенчались успехом.

Известен способ прямой гидратации изобутилена и пропилена на катионообменных смолах, однако описанные способы основаны на введении двадцатикратного, избытка воды в реакционную массу. Применение больших избытков воды влечет за собой увеличение реакционных объемов и удорожает процесс в целом,,при этом выход целевых спиртов на загруженные непредельные углеводороды не велик.

В настоящее время в литературе не описаны способы получения спиртов из олефинов в присутствии катионатов без введения в реакционную массу воды.

Предложен новый свободный от вышеуказанных недостатков, способ получения третичных спиртов прямой гидратацией третичных олефинов на катионообменных смолах в водородной форме, заключающийся в том, что, с целью упрощения и ускорения процесса, указанные смолы после выдерживания их в воде № 138603 и отделения от жидкой фазы, подают на реакцию с третичными олефинами.

Описанный способ может быть применен как для гидрата ции третичных амиленов в чистом. виде, так и в смесях с другими углеводородами, например, содержащихся в промышленных фракциях газов крекинга и пиролиза нефтяных продуктов. Процесс протекает при комнатной температуре, причем необходимая для гидратации вода вводится только с самой ионообменной смолой (в виде воды, связанной с катионитом при его набухании), но не добавляется как отдельная жидкая фаза. Эти условия обеспечивают хороший контакт между катализатором, водой и углеводородами, повышают скорость реакции и возможность ее проведения при комнатной температуре.

Пример 1. Гидратация изоамилена в стационарных условиях и выделения изоамилового спирта.

Определенное количество катионата в н форме (КУ-2, СБС, сульфоаофальтены и pp.) предварительно предельно насыщают водой, отделяют от жидкой фазы центрифугированием или отсасыванием и помещают в стеклянный или металлический реактор. В тот же реактор при сильном охлаждении вводят равное по весу количество 2-метилбутена-2 (или его смеси с другими изоамиленами) и реакционную массу выдерживают при периодическом встряхивании в течение нескольких суток при комна НоН температуре. Вместо продолжительного перемешивания при комнатной температуре можно применять нагревание смеси .при 40 с обратным холодильником в течение 10 вЂ” 12 час. По истечение заданного времени непрореагировавшие изоамилены отгоняют известным образом и по мере надобности направляют на повтор:ное использование.

Катионат, оавсбожденный от непредельных углеводородов, заливают эфиром, встряхивают 15 мин и сливают эфирную вытяжку.

Экстракцию повторяют три раза. Все эфирные вытяжки соединяют и отгоняют эфир, постепенно повышая температуру до 80 . Полученный нелетучий остаток обезвоживают безводной содой, на следующий день декантируют жидкость и перегоняют ее в присутсгвии нескольких зерен без водного,поташа (для предотвращения каталитического разложения третичного изоамилового спирта продуктами термического гидролиза катионата). Перегонку ведут на масляной бане при 130 (в масле). При температуре паров 87 перегоняется азеотропная смесь третичного изоамилового спирта и воды; затем температура быстро поднимается до 101, при которой,перегоняется безводный третичный изоамиловый спирт.

Конверсия 2-метилбутена-2 в спирт достигает 15% и может быть повышена повторной гидратацией изоамиленового дистиллата, отделенного от смолы в первом цикле. Компонент может быть использован повторного и многократно, после нагревания с целью удаления остатков эфира и дополнительной обработки водой.

Выход третичного изоамилового спирта, считая на израсходованный 2-метилбутен-2 составляет около 80О О от теоретического.

Пример 2. Гидратация изоамилена на циркуляционной установке.

Катионообменную смолу, обработанную как указано в примере 1, загружают в вертикальную металлическую трубку с обогревающей рубашкой. Металлическая трубка присоединена к конденсатору, через который из кубового иопарителя пары изоамилена,в виде жидких капель поступают на катионат, стекающий из металлической трубки катализат поступает в тот же кубовый испаритель, где изоа№ 138á03 милены испаряются и через тот же конденсатор вновь поступают на катионит. В кубовый испаритель загружают 10 вЂ” 30% -ный раствор

КОН и жидкие изоамилены. Перед загрузкой,изоамиленов прибор тщательно эвакуирует форвакуумным насосом. В иопарителе поддерживают температуру 95 . Процесс ведут в течение 20 час, причем выход третичного изоамилового спирта составляет 40% от теоретического, считая на третичный изоамилен. Продукт, собирающийся в кубовом испарителе, обрабатывают как описано в примере.

Предмет изобретения

ОПЕЧАТКИ

Стр.

Следует читать

Напечатано

Строка

15, 28 и 53 сверку катионит катионат

11 снизу повторного повторно

Редактор С. А. Барсуков Техред А. Л Сосина Корректор Н М. Марченко

Подп. к печ. 4Л 11-61 г

Зак. 6344

Формат бум. 70) 108 />

Тираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д.

Объем 0,26 изд, л.

Цена 5 коп. открытий

2/6.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Способ получения третичных спиртов прямой гидратацией тре.тичных олефинов на катионообменивающих смолах в н-форме, о тлич а ю шийся тем, что, с целью упрощения и ускорения процесса, указанные смолы после выдерживания их в воде и отделения от жидкой фазы подают на реакцию с третичными олефинами.

Похожие патенты:

Патент 124908 // 124908

Способ получения органических кислородсодержащих соединений // 108371

Способ получения спиртов // 77398

Способ получения содержащих кислород органических соединений // 10025

Способ синтетического получения органических содержащих кислород соединений // 9349

Способ получения гидратронового спирта // 129651

Жидкофазный метод каталитической гидратации олефинов с применением ильнокислотных катионообменивающих мол в качестве катализаторов // 125240

Способ получения низших спиртов из олефинов // 115401

Способ приготовления катализатора для получения спирта путем гидратации этилена // 50469

Способ получения этилового спирта // 31009

Способ получения третичного бутанола и c1-c5-алкил трет.бутиловых эфиров // 2114096

Изобретение относится к получению спиртов, используемых в качестве растворителей и полупродуктов для органического синтеза, в частности для получения чистого изобутилена и изопрена, и высокооктановых нетоксичных компонентов

Получение галогенированных спиртов // 2129538

Изобретение относится к способу получения галогенированного спирта формулы I СF3-СХСl-СН(ОН)-СН= С(СН3)2, где X представляет собой хлор или бром, который включает взаимодействие соединения формулы II СF3-CHXCl с 3-метилбут-2-ен-1-алем в присутствии сильного основания и в инертном растворителе

Способ гидратации алкенов // 2141468

Способ получения изопропилового спирта // 2158725

Изобретение относится к синтезу низших спиртов прямой каталитической гидратацией олефинов, а именно - к способам получения изопропилового спирта гидратацией пропилена

Способ выделения и очистки синтетического этанола // 2187492

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения и очистки синтетического этанола, полученного прямой гидратацией этилена

Способ получения изопропилового спирта // 2211212

Изобретение относится к способу непрерывного получения изопропилового спирта, применяемого в качестве сырья для получения перекиси водорода, ацетона, лекарственных препаратов и как растворитель в быту и технике

Способ гидратации олефинов // 2219156

Изобретение относится к способу непрерывной гидратации этилена, пропилена или их смеси с водой в паровой фазе до соответствующих спиртов в присутствии соли гетерополикислоты в качестве катализатора при молярном соотношении воды к олефину, проходящих через реактор, в пределах 0,1 - 3,0, среднечасовой скорости подачи газа вода/олефин через каталитическую систему 0,010 - 0,25 г/мин/см3, концентрации гетерополикислоты 5 - 60 мас.% от общей массы каталитической системы, при температуре 150 - 350oС и давлении, колеблющемся от 1000 до 25000 кПа

Способ переработки углеводородной смеси // 2252931

Изобретение относится к области комплексной переработки углеводородных смесей, содержащих изо- и нормальные бутены, в продукты химического превращения изо- и н-бутенов

Способ получения спиртов жидкофазной гидратацией алкенов // 2255931

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения спиртов, например, таких как трет-пентанол или трет-бутанол, жидкофазной гидратацией алкенов, содержащихся в исходном углеводородном сырье, в присутствии твердого высококислотного катализатора при повышенной температуре в две последовательные стадии с последующим отделением непрореагировавших углеводородов из реакционной смеси, выводимой со второй стадии и содержащей образующий(е)ся спирт(ы), предпочтительно путем ректификации, при котором на первой стадии в реакционной(ых) зоне(ах) поддерживают две жидкие фазы при существенном массовом избытке фазы, содержащей преимущественно воду, измельченном состоянии фазы, содержащей преимущественно углеводород(ы), и более высокой температуре, выводят только или в основном жидкий поток, содержащий преимущественно углеводород(ы), образовавший(е)ся спирт(ы) и растворенную воду, и, возможно, жидкий поток, содержащий преимущественно воду и спирт(ы), который(е) на второй стадии через распределительное(ые) устройство(а) подают в одну или несколько последовательных реакционных зон с раздельным поступлением воды в одну или несколько реакционных зон, и жидкость в реакционных зонах второй стадии при меньшей температуре поддерживают в гомогенном или гетерогенном состоянии, при котором фаза, содержащая преимущественно воду и спирт(ы), находится в измельченном состоянии, и ее массовое количество не превосходит 25% от массового количества фазы, содержащей преимущественно углеводороды и спирт(ы)

Способ получения третичного бутилового спирта // 2304137

Изобретение относится к получению третичного бутилового спирта, который используется в качестве растворителей и полупродуктов для органического синтеза, в частности для получения чистого изобутилена

Способ получения потоков метанола, этанола, н-пропанола и изобутанола для использования, в основном, в получении высокооктановых продуктов, из смесей, содержащих упомянутые спирты, воду и другие низко- и высококипящие соединения // 2109003