Способ получения 4-нитро-2-аминофенол-6-сульфокислоты

 

Изобретение касается промышленного органического синтеза сульфированных оксиаминофенолов, в частности 4-нитро-2-аминофенол-6-сульфокислоты (СК), которую используют в производстве красителей. Для повышения выхода СК восстановлению подвергают кальциевую соль 2,4-динитрофенол 6-сульфокислоты (Са-НСК), которую получают из монокалиевой солн ИСК обработкой CaCl,. Последовательность процесса следующая: гидролиз Na-соли 4-нитрохлорбензол-6-сульфокислоты при 98 - 100°С в присутствии щелочи, нитрование ди-Ка-соли 4-нитрохлорбензол-6- -сульфокислоты смесью H2S04 и HNOj при 50-66 С, обработка КС1 получен- - ной 2,4-динитрофенол-6-сульфокислотЫ при 30-35°С, перевод К-соли ИСК в Са-НСК обработкой CuClj при молярном соотношении 1:(1,5-1,7), восстановление Са-НСК действием сульфогидрата натрия в щелочной среде при 75-80 0, перевод Са-СК в Na-CK обработкой в присутствии CaCl,j при их молярном соотношении 1-1,5:1 при 60-80°С, получение целевой СК обработкой Na-CK с помощью НС1. Способ обеспечивает повыашение выхода СК с 44 до 60%. (П со 00 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

980

С 143 64

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3931711/23-04 (22) 22.07.85 (46) 15.05.87. Бюл. Ф 18 (72) П.А.Никифоров, С.Д.Данилов, Т.Г.Яндушкина, А.Я.Клубов, .Т.Ф.Белоглазова и Ю.Ю.Лисицын (53) 547,541.07 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИТРО-2-АМИНОФЕНОЛ-б-СУЛЬФОКИСЛОТЫ (57) Изобретение касается промышленного органического синтеза сульфированных оксиаминофенолов, в частности

4-нитро-2-аминофенол-б-сульфокислоты (СК), которую используют в производстве красителей. Для повышения выхода CK восстановлению подвергают кальциевую соль 2, 4-динитрофенол-6-сульфокислоты (Са-НСК), которую получают из монокалиевой соли НСК обработкой

СаСI . Последовательность процесса следующая: гидролиз Na-.ñîëè 4-нитро" хлорбензол-б-сульфокислоты при 98— о

100 С в присутствии щелочи, нитрование ди-Na-соли 4-нитрохлорбензол-6-сульфокислоты смесью Н БО и HN0 при 50-66 С, обработка KCI получен-ной 2,4-динитрофенол-б-сульфокислоты при 30-35 С, перевод К-соли НСК в о

Са-НСК обработкой СаС1 при молярном соотношении 1:(1,5-1,7), восстановление Са-НСК действием сульфогидрата натрия в щелочной среде при

75-80 С, перевод Са-СК в Na-CK обработкой Иа СО в присутствии CaCI при их малярном соотношении 1-1,5:1 при 60-80 С, получение целевой СК обработкой Na-СК с помощью НСI. Способ обеспечивает повышение выхода

СК с 44 до 60Х.

1 13

Езобретение относится к способу получения 4-нитро-2-аминофенол-6-сульфокислоты, кбторая находит применение в качестве полупродукта в производстве красителей, Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Предлагаемый способ заключается в том, что восстановлению подвергают кальциевую соль 2,4-динитрофенол-б-сульфокислоты, полученную в свою очередь из монокалиевой соли 2,4-динитрофенол-6-сульфокислоты обработкой последней хлористым кальцием при молярном соотношении, равном 1:(1,5

1,7), с последующим переводом образующейся кальциевой соли 4-нитро-2-аминофенол-6-сульфокислоты в динатриевую соль 4-нитро-2-аминофенол-6сульфокислоты путем обработки углекислым натрием при молярном соотношении хлористый кальций: углекислый натрий, равном i:(1-1,05), при 6080 С..

Пример 1, В трехгорлую кол— бу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 44,2 r 4-нитрохлорбензол-6-сульфокислого натрия и 64,9 мл воды, перемешивают в течение 20 мин, после чего загружают 16, 1 r 50X-ного водного раствора едкого натрия, на-. гревают 30 мин до 98-100 С, выдерживают при этой температуре 7 ч, охс лаждают до 20 С в течение 4 ч, вью держивают при 20 С в течение 6 ч при периодическом перемешивании,фильтруют и промывают осадок 50 мл воды (до нейтральной реакции).

Полученную пасту динатриевой соли

4-нитрофенол-б-сульфокислоты сушат B вакуум-сушильном шкафу при 50-60 С в течение 24 ч до остаточной влажности 0,57..

В трехгорлую колбу загружают 49 г моногидрата серной кислоты и при работающей мешалке — 40 г 19Х.-ного олеума, полученную динатриевую соль

4-нитрофенол-6-сульфокислоты в течение 20 мин, не допуская повышения температуры выше 50 С, далее догру.жают 27 г 19Х-ного олеума и 34 г нитрующей смеси (32 мас.7 азотной кислоты и 69 мас.Е серной кислоты), смесь перемешивают 15 мин, не допуская повышения температуры выше 55 С.

Затем реакционную массу выгружают при перемешивании в 320 г 162-ного

10388

5

50 раствора хлористого калия в течение

30 мин, не допуская повышения темо пературы реакционной массы выше 35 С, о охлаждают до 20 С, перемешивают 1 ч, отфильтровывают суспензию 2,4-динитрофенол-6-сульфокислого калия.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают полученную пасту монокалиевой соли 2,4-динитрофенол-6-сульфокислоты (38 г) и

165 мл воды (для получения 13-14X— ной суспензии), перемешивают и доводят едким натром рН среды до 8,79,0. Затем загружают 13,80 r хлористого аммония и перемешивают 10 мин, добавляют при перемешивании 20,9 г хлористого кальция (малярное соотношение хлористый кальций: 2,4-динитрофенол-б-сульфокислоты 1,5:1) в виде насыщенного водного раствора о и поднимают температуру до 60 С, после чего в течение 60 мин загружают 76 г водного раствора сульфогидрата натрия (в пересчете на 1007.— ный), не допуская подъема температуо, ры выше 80 С. По окончании загрузки реакционную массу выдерживают еще

30 мин при этой температуре и перемешивании, затем охлаждают в течение 1,5 ч до 18-20 С.

Полученную суспензию кальциевой соли 4-нитро-2-аминофенол-б-сульфокислоты отфильтровывают на воронке

Бюхнера, осадок промь|вают водой (2 раза по 50 мл), Пасту кальциевой соли выгружают с фильтра в стакан с раствором 20,0 г углекислого натрия в 250 мл воды (молярное соотношение хлористый кальций : углекислый натрий 1:1), массу перемешивают до однородной суспензии, поднимают температуру до 80 С, о и выдерживают при этой температуре

1 ч, Затем реакционную массу фильтруют от выделившегося углекислого кальция <а воронке Бюхнера, осадок промывают горячей водой и промывные воды объединяют с фильтратом.

Фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 1,0 ° Образовавшуюся суспензию охлаждают при перемешивании в течение 1,5 ч для полноты крисо таллизации до 18-20 С и фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок промывают 1Ж-ным раствором соляной кислоты.

Составитель Т.Власова

Редактор Л.Веселовская Техред Ц„Глущенко Корректор И,Эрдейи

Заказ 1865/24 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,.москва, Ж-35, Раушская наб., д„ 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вого продукта, восстановлению подвергают кальциевую соль 2 4-динитрофенол-б-сульфокислоты, полученную из монокалиевой соли 2,4-динитрофенол-6-сульфокислоты обработкой последней хлористым кальцием при молярном соотношении, равном 1:(1,51,7), с последующим переЬодом обра1310388 6 зующейся кальциевой соли 4-нитро-2-аминофенол-6-сульфокислоты в динатриевую соль 4-нитро-2-аминофенол-6-сульфокислоты путем обработки углекислым натрием при молярном соотношении хлористый кальций : углекислый н. .трий, равном 1:(1-1,05), и температуре 60-80 С.