Способ получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ола



 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен- ,-2-ола (ИМП), который может быть использован для получения сополимеров с акрилонитрилом или в качестве компонента , воспринимайтего окраску Цельразработка нового способа получения новых полезных веществ указанного класса. Синтез ведут из R-замещенного 1-бутин-2-она, где R - (CHj морфолинил и этилендиамина в среде, тетрагидрофура при кипении. Выход ИМЕ 70Z, Т.Ш1. 150-151 0, бруттоф-ла . Способ осуществляют из нетоксичных исходных веществ с хорошим выходом. (Л 00 со О со со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ БЛИН (19> ай

А1 (51) 4 С 07 D 233/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPCKOlVlY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ! ! (21) 4053135/23-.04, (22) 14.04.86 (46) 15.08.87. Вюл. Ф 30. . (71) Ленинградский технологический ,. институт им.Ленсовета и Армянский филиал Всесоюзного научно-исследоваЮ тельского института химических реактивов .и особо чистых химических веществ, (72) И.Г.Остроумов, А.Е.Цилько, И.А.Маретина, А.А.Петров и.Г.В.Àñðàтян (53) 547. 781/785 (088. 8) (56) Brugger М., Mamhoff Н, Korte EiАппа1еп, 1972, 757, 100. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2-ИИИДАЗОЛИЛ) -1-ПРОПЕН 2-ОЛА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-.-2-ола (ИИП), который мохет быть использован для получения сополимеров с акрилонитрилом или в качестве компонента, воспринимающего окраску Цель— разработка нового способа получения новых полезных веществ указанного класса. Синтез ведут нз R-замещенного 1-бутин-2-она, где R — (СН (С Н ), морфолинил1 и этилендиамина в среде тетрагидрофура при кипении. Выход

ИИП 70Х. т.пл. 150-151 С, бруттоф-ла С Н„К О. Способ осуществляют из нетоксйчных исходных веществ с хоро- ф .шим выходом.

1330133

Изобретение относится к новому способу получения нового производного имидаэола, а именно 1-(2-имидаэолил)-1-пропен-2-ола формулы

HN — C,-СН=C-СИ,, х. он

Соединения указанногD класса используются.как сополимеры с акрило- 10 нитрилом в качестве компонентов., воспринимающих окраску, и как полупродукт для синтеза гетероциклических соединений.Цель изобретения — новый способ 15 получения нового соединения в ряду имидазола, которое может быть использовано в качестве сополимера с акрилонитрилом в качестве компонента, воспринимающего окраску, и в синтезе 20 гетероциклических соединений.

Пример 1. 1-(2-Имидазолил)-1-пропен-2-ол из 1-диметиламино-1-бутин -3-она и этилендиамина.

Раствор 2,1 r (0,019 моль) 1- диметиламина-1-бутин-3-она в 10 мл абсолютного тетрагидрофурана добавили к раствору 1, 13 r (О, 19 моль) абсолютного 1 2-этилендиамина в 15 мл абсолютного тетрагидрофурана, реакционную ЗО массу нагревали в течение 3 ч на водяной бане при температуре кипения смеси в токе аргона (60-70 С). После охлаждения растворитель удаляли в вакууме, выпавшие кристаллы промыва-дб ли на фильтре Шотта 6 мл эфира, перекристаллизовывали из хлороформа. Получили 2,0 г (70X) светло-желтых кристаллов с т.пл. 150-151 С.

Найдено, : С 57,41; 57,65, 40

Н 7,53; 7,96; N 22,27; 22,57.

С,Нф 0

Вычислено, : С 51,12, Н 7,99; ,N 22,21.

В ИК-спектре 1-(2-имидазолил)- 1-пропен-2-ола представлены полосы валентных колебаний сопряженной двойной углерод-углеродной связи (1620 сЧ") и двойной связи углерод- б0 азот-имидаэолинового цикла (1530 см )

Валентные колебания связи азот-водород имидазолинового цикла проявляются полосой поглощения 3490 см, внутримолекулярные водородные связи представлены в виде широкой полосы в области 3200-3400 см,"

В спектре IIMP 1- (2-имидазолил)-1-пропен-2-ола

E С д

С (-H С вЂ” СН

Э

Н2С . Х ОН

В СИ2 D

В сигнал протонов метильной группы Н представлен синглетом в области

1,9 м.д. (ЗН), протоны метиленовых групп Н имидазолинового цикла пров явились синглетом в области 3,55 м.д. (4Н), сигнал винильного протона Н представлен синглетом 4,67 м.д. (1Н), протон Н при атоме азота цикла резоЕ нирует в виде широкого пика при

5,66 м.д. (1Н), протон гидроксильной группы Н, ассоциированный с азотом цикла, дает уширенный сигнал в слабом поле 9,09 м.д. (1Н).

Судя по данным спектроскопии ИК и ПМР, соединение формулы (1) существует исключительно в енольной форме, ибо полностью отсутствует полоса поглощения .карбонильной группы в ИКспектре и сигналы протонов метильной группы ацетильного фрагмента (2-20м.д.) и метиленовых протонов (2,87 м.д.) °

Пример 2. 1-(2-Имидазолил)— 1-пропен-2-ол иэ 1-диэтиламино-1-бутин-3-она и этилендиамина., В условиях, описанных в примере 1, с использованием 2,2 r (0,016 моль)

1-диэтиламино-1-бутин-3-она и 0,95 r (0,016 моль) абсолютного этилендиами. на получили 1-(2-имидазолил)-1-про0 пен-2-ол с выходом 61 ., т.пл.151 С.

Найдено, : N 22,16.

С,Н„,0.

Вычислено, : N 22,21 °

Пример 3. 1-(2-Имидазолил)-1-пропен-2-ол иэ 1-N-морфолино-1-бутин-3-она и этилендиамина.

В условиях, описанных в примере 1, с использованием 3,85 r (0,025 моль)

1-N-морфолино-1-бутин-3-она и 1,51 r (0,025 моль) абсолютного этилендиамина получили 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ол с выходом 58% т.пл. 151 С.

Таким образом, в результате осуществления предлагаемого способа был получен 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ол с выходом, достигающим 70%. Предлагаемый способ отличается использованием нетоксичных исходных компонентов, осуществляется в одну стадию, прост в аппаратурном оформлении. В случае использования в качестве исходного соединения 1-N-морфолино-1-бутин-3-

Составитель Г,Жукова

Техред A.Кравчук. Корректор E.Pîøêî

- Редактор Н.Киштулинец

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3538/26 ъ.

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з f330133 4

-она возможна регенерация морфолина. отличающийся тем,что

Исходные инаминокетоны получаются 1-бутик-2-он формулы ,путем несложных превращений -иэ диацетилена являющегося отходом производЭ

5 If ства ацетилена из природного углево- О .дородного сырья.

Ф о р м у ла изо б р е ения К-(СН ) я (С Н ) я О Б

Способ получения 1-(2-имидазолил)- \

1-пропен-2-ола формулы

Ф,,HN ÑÑH=Ñ-СН 1

11

Ъ ,подвергают взаимодействию с этилен диамином в тетрагидрофуране нри темы он пературе кипения, реакционной смеси.

Способ получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ола Способ получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ола Способ получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым производным фенил- и аминофенилалкилсульфонамида формулы где А обозначает (R1SO2NR2-), (R3R60NSO2NR2-); X обозначает -NH-, -СН2- или -OCH2-; Y обозначает 2-имидазолин, 2-оксазолин или 4-имидазол; R1 обозначает (низш

Изобретение относится к способу получения соединения формулы III где R1 означает С 1-С4алкил, карбамоилированием соединения формулы II где R1 имеет значения, указанные выше, цианатом металла, причем реакцию проводят с использованием уксусной кислоты в присутствии большого избытка цианата металла и в отсутствие дополнительного растворителя

Изобретение относится к новым соединениям формулы I, где R означает -C(O)R1, где R1 выбирают из ряда C1 -С6алкил, -C=CHCOOH,-NHCH 2CH2R2, -N(CH 2CH2OH)CH2CH 2OH, -N(CH3)CH2 CH2NHCH3, -N(СН 3)СН2СН2N(СН 3)СН3, насыщенные 4-, 5- и 6-членные циклы и насыщенные и ненасыщенные 5- и 6-членные циклы, содержащие по меньшей мере один гетероатом, выбранный из ряда S, N и О, и необязательно замещенные группой, выбранной из ряда C 1-С6алкил, -C=O-R 5, -ОН, C1-С6 алкил, необязательно замещенный гидроксигруппой, C 1-С6алкил, необязательно замещенный группой ряда -NH2, -N-(C 1-С6)алкил, -SO2 СН3, =O, и 5- и 6-членные насыщенные циклы, содержащие по меньшей мере один гетероатом, выбранный из ряда N и О, где R5 выбирают из ряда Н, C 1-С6алкил, C1 -С6алкил, необязательно замещенный гидроксигруппой, и C1-С6алкил, необязательно замещенный группой -NH2, R 2 выбирают из ряда -N(СН3)СН 3, -NH2, морфолинил и пиперазинил, X1, Х2 и Х 3 независимо выбирают из ряда -ОН, С1 -С2алкил, C1-С 6алкокси, -Cl, -Br, -F, -СН2OCH 3 и -СН2OCH2 СН3, или один из X1 , Х2 или Х3 означает водород, а два других независимо выбирают из ряда гидрокси, С 1-С6алкил, C1 -С6алкокси, и морфолилметил, -N(СН3)СН 3, -СН2OH, -СООН или один из X 1, X2 или Х3 означает водород, а два других вместе с двумя атомами углерода, включая связи между ними в составе бензольного цикла, к которому они необязательно присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный цикл, содержащий по меньшей мере один гетероатом, выбранный из ряда S, N и О, где R3 выбирают из ряда -F, -ОСН3, -N(СН3 )СН3, ненасыщенные 5-членный цикл, содержащий по меньшей мере один гетероатом N, R4 означает 3-5-членный насыщенный цикл, a Y1 и Y 2 каждый независимо выбирают из ряда -Cl, -Br, -NO 2, -C N и С СН, а также соединения формулы II

Изобретение относится к новым соединениям формулы I и формулы II и его фармацевтически приемлемые соли и сложные эфиры, где Z1, Z2 и Z3 каждый независимо выбирают из ряда C1-С6алкокси, -СН 2OCH3 и -CH 2OCH2CH3, или один из Z1, Z2 или Z3, означает водород, а два других каждый независимо выбирают из ряда C1-С 6алкил, C1-С6 алкокси, -Cl, -Br, -F, -CF3, -СН 2ОСН3, -СН2 ОСН2СН3, -OCH 2CH2R1, -CH 2-морфолино, -OR2, -ОСН 2CF3, -ОСН(СН3 )СН2OH и -COOQ, где Q выбирают из ряда водород и C1-С6алкил, или один из Z1, Z2 или Z3 означает водород, а два других вместе с двумя атомами углерода, включая связи между ними и бензольным циклом, к которому они присоединены, образуют цикл, выбранный из 5- и 6-членных ненасыщенных циклов, и 5- и 6-членных насыщенных циклов, которые содержат по меньшей мере один атом кислорода в качестве гетероатома, где R1 выбирают из ряда -F, -ОСН3, -N(СН 3)2 и ненасыщенные 5-членные циклы, содержащие по меньшей мере один атом азота или кислорода в качестве гетероатома, и где R2 означает 3-6-членный насыщенный цикл, a Y1 и Y 2 каждый независимо выбирают из ряда -Cl, -Br, -NO 2, -C N и С СН

Изобретение относится к новому, по меньшей мере, одному соединению, выбранному из соединений формулы I где X1 и Х2 каждый независимо представляет собой -OR3, R1 выбирают из группы, включающей С1-С8алкил, С1-С4алкил, присоединенный к (С4 -С8)циклоалкилу, и C4-С8циклоалкил, R2 означает водород или -C=OR9, R3 выбирают из группы, включающей (низш.)алкил и (низш.)алкил, замещенный группой R8, R8 представляет собой галоген, R9 представляет собой насыщенный 6-членный цикл, содержащий по меньшей мере один гетероатом N и необязательно замещенный группой, выбранной из (низш.)алкила, -С=O-R11 , (низш.)алкила, замещенного гидроксигруппой, =O, и 5- и 6-членных насыщенных циклов, содержащих по меньшей мере один гетероатом N, R11 представляет собой (низш.)алкил, или к его фармацевтически приемлемой соли, или к его сложному эфиру

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (I) [I], где R1 обозначает водород или линейный разветвленный насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал; D обозначает атом азота или C-R2; Е обозначает атом азота или C-R3 ; F обозначает атом азота или C-R4; G обозначает атом азота или C-R5; R2, R3, R 4 и R5 являются одинаковыми или разными и индивидуально представляют водород, галоген, алкокси или линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал; W обозначает атом кислорода; X обозначает радикал формулы -(CH2 )k-C(O)-(CH2)m-, -(CH2 )n или -(CH2)r-O-(CH2 )s-, в котором k, m, г и s равны целым числам от 0 до 6 и n равно целому числу от 1 до 6, причем указанные радикалы необязательно являются замещенными одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из R7; Y обозначает радикал формулы -(CH2)i-NH-C(O)-(CH 2)j-, -(СН2)n-, -(СН 2)r-O-(СН2)s-, -(СН 2)t-NH-(СН2)u-, в котором i, j, n, r, s, t и u равны целым числам от 0 до 6, причем указанные радикалы необязательно замещены С1-3 алкилом, -ОН или С1-3алкил-С1-3алкилсульфониламино; значения радикалов R7, В, R8, A, R 9 такие, как представлено в формуле изобретения

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных имидазолина или пиримидина ф-лы ночГ(сн3)п (CH2) Rs 2R где R-H или СН«; R, и R выбраны из группы: фенил или циклоалкил; п-0 или 1, , или их физиологически переносимых кислотно-аддитивных солей, обладающих антистатической активностью
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-30T12:55:27
Наверх