Способ получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом



 

Изобретение касается полициклических альдегидов, в частности получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом, и используемой в парфюмерии . Для повьшения выхода целевого продукта используют другой исходный, спирт 2-окси-За, 6,6,9а-тетраметш1- пергидронафтоГ2,1-в фуран, который подвергают дегидратации в присутст- ВИИ п-толуолсульфокислоты при кипячении в толуоле. Способ обеспечивает повьшение выхода целевого продукта с 58-63 до 94% при исключенш CrOj .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (ц 4 С 07 С 4?/34, 45/52

y(p gqn q ýß

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4079241/31-04 (22) 23.06.86 (46) 29.02.88. Бюл. Р 8 (71) Институт химии АН МССР (72) П.Ф.Влад, М.Н.Колца и Г.Н.Миронов (53) 547.626.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 421684, кл.,С 07 С 47/44, 1972. (54) СПОСОБ ИОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕРНЫХ БИЦИКЛОГОМОФАРНЕ ЗАЛЕЙ, ОБЛАДАЮП(ИХ АМБРОВЫМ ЗАПАХОМ

ÄÄSUÄÄ 1377276 А 1 (57) Изобретение касается полициклических альдегидов, в частности получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом, и используемой в парфюмерии . Для повышения выхода целевого продукта используют другой исходный. спирт 2-окси-3а, 6,6,9а-тетраметилпергидронафто(2,1-в)фуран, который подвергают дегидратации в присутствии п-толуолсульфокислоты при кипячении в толуоле. Способ обеспечивает повьппение выхода целевого продукта с 58-63 до 94Х при .исключении Cr0 °

1377276

Составитель Н.Куликова

Техред И.Дидык . Корректор ".Король

Редактор А.Лежнина

Заказ 815/17

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения смеси изомерных бициклдгомофарнезалей, обладающих амбровым запахом, используемой в парфюмерной промышленности.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Способ осуществляют следующим образом.

Пример. Прн получении исходного продукта к раствору 265 мг (10,6 ммоль) норамбреинолида в 5 мл сухого толуола добавляют при -70 С и перемешивании раствор 256 мг (18 ммоль) диизобутилалюминийгидрида (ДИБАГ) в 2.мл сухого толуола. Реакционную смесь .перемешивают. в течение 30 мин в атмосфере аргона, затем разбавляют водой, выпавший осадок гидроокиси алюминия отфильтровывают и промывают 3 раза толуолом. Толуол отгоняют в вакууме. Полученный про; дукт (260 мг) хроматографируют под небольшим давлением на колонке с 5 r силикагеля. Бензолом вымывают 18 мг (6,8X) исходного норамбреинолида, а смесью 10Х серного эфира в петролей. ном эфире элюируют 242 мг (913) склараля. Т. пл. 121-122 С (из петролейного эфира). ИК спектр (СС1, см ):

928, 950 (окисное кольцо), 3600 (ОН).

ПМР спектр (СС1, ТИС, м.д.): синглеты при 0,81, 0,86 (12Н, СН>-группы), 3987 (OH).

При получении целевого продукта раствор 250 мг (100 ммоль) склараля в 5 мл толуола кипятят с 1 мг (0,0058 ммоль) п-толуолсульфокислоты в приборе Дина-Старка в течение

1 ч. Раствор охлаждают, выливают в

10 мл воды и к нему приливают 15 мл эфира. Эфирно-толуольный экстракт промывают раствором бикарбоната нат5 рия, водой, сушат безводным сульфатом натрия, отфильтровывают и растворитель отгоняют в вакууме. Получают 240 мг душистого продукта, состоящего из трех компонентов. Его хроматографируют на 5 г силикагеля.

Бензолом элюируют 220 мг (947) смеси изомерных душистых бициклогомофарнезалей. (Ы З р + 41 (с 0,79, СНС1 ), п р 1,5190. ИК, спектр (СС1, см ):

1717, 2700 (альдегидная группа) .!

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта

20 до 947 по сравнению с 58-63Х в из вестном способе, а также упростить процесс за счет исключения использования хромового ангидрида.

25 Формула изобретения

Способ получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом, с использованием

30 дегидратации гидрокснлсодержащего соединения в присутствии сульфонилсодержащего соединения, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 35 в качестве гидроксилсодержащего соединения используют 2-окси-3а,6,6,9а-тетраметилпергидронафто(2, 1-в)фуран, который подвергают дегидратации в присутствии и-толуолсульфокислоты при кипячении в толуоле.

Способ получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом Способ получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к замещенным бициклическим альдегидам, в частности :к получению 1,6,6-триметилэндо-5-фЬрмилбицикло 2,1, l гексана (фотоцитраля Б), применяемого в качестве душистого вещества

Изобретение относится к способу получения дихлор- или дибромпинаколина, которые являются промежуточными продуктами для синтеза биологически активных веществ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акриловой кислоты из пропилена, включающий первую стадию окисления пропилена до акролеина и вторую стадию окисления акролеина до акриловой кислоты, где он включает стадию дегидратации глицерина до акролеина, осуществляемую в присутствии газа, содержащего пропилен, при этом указанную стадию дегидратации глицерина осуществляют перед реакцией каталитического окисления пропилена до акролеина в присутствии подаваемого газа, содержащего пропилен, или же после реакции каталитического окисления пропилена до акролеина в присутствии газовой смеси, выходящей после реакции окисления пропилена до акролеина

Изобретение относится к способу получения акролеина путем окисления пропилена, включающему стадию дегидратации глицерина до акролеина в присутствии газа, содержащего пропилен

Изобретение относится к способу получения сложного эфира акриловой кислоты формулы CH2=CH-COO-R, в которой R обозначает алкильный радикал, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 18 атомов углерода и содержащий, возможно, гетероатом азот, причем на первой стадии подвергают глицерин CH2OH-СНОН-CH2OH реакции дегидратации в присутствии кислотного катализатора с получением акролеина формулы CH2=СН-СНО, затем, на второй стадии, каталитическим окислением превращают полученный таким образом акролеин в акриловую кислоту CH2=СН-СООН, затем, на третьей стадии, подвергают кислоту, полученную на второй стадии, либо реакции этерификации спиртом R0OH, в котором R0 представляет собой СН3, С2Н5, С3Н7 или С4Н9, с последующей реакцией переэтерификации полученного сложного эфира спиртом ROH, в котором R имеет значение, данное выше, либо реакции этерификации спиртом ROH, в котором R имеет значение, данное выше, где содержание фурфураля в сложном эфире акриловой кислоты составляет менее 3 ч/млн. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 пр.

Изобретение относится к улучшенному способу получения акролеина из глицерола. При этом дегидратацию глицерола осуществляют в присутствии катализатора на основе оксида циркония, состоящего по меньшей мере из: а) смешанного оксида циркония и по меньшей мере одного металла M, где указанный металл выбирают из ниобия, тантала и ванадия, б) оксида циркония и по меньшей мере одного оксида металла M, где указанный металл выбирают из ниобия, тантала и ванадия, в) оксида кремния и смешанного оксида циркония и по меньшей мере одного металла M, где указанный металл выбирают из вольфрама, церия, марганца, ниобия, тантала, титана, ванадия и кремния, г) оксида титана, смешанного оксида циркония и по меньшей мере одного металла M, где указанный металл выбирают из вольфрама, церия, марганца, ниобия, тантала, титана, ванадия и кремния. Способ позволяет получать акролеин путем каталитической дегидратации глицерола в присутствии катализатора, который обеспечивает превращение всего исходного глицерина и в то же время может быть легко регенерирован за короткое время без потери активности и селективности и обладает долгим сроком службы. Изобретение также относится к способу получения 3-(метилтио)пропионового альдегида из акролеина и к применению катализатора, выбранного из катализаторов а), б), в) или г) для превращения глицерола в акролеин. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 табл., 18 пр.

Изобретение относится к синтезу метилэтилкетона и бутадиена-1,3 в одном процессе. Метилэтилкетон используется в качестве растворителя различных лакокрасочных материалов, клеев, а также для депарафинизации смазочных масел и обезмасливания парафинов. Бутадиен-1,3 является одним из основных мономеров, используемых для производства синтетических каучуков. Способ включает каталитическую дегидратацию оксопроизводных бутана, выбранных из бутандиола-1,2, бутандиола-2,3, бутандиола-1,3, бутандиола-1,4 эпоксибутана-2,3, эпоксибутана-1,2 или смесей упомянутых соединений. При этом в качестве катализатора используют твердофазные катализаторы из ряда: алюмосиликаты со структурой цеолитов, мезопористые или микромезопористые алюмосиликаты, кристаллические металлоалюмофосфатные молекулярные сита, кристаллические металлосиликаты с цеолитной структурой состава T2O3*(10-1000)SiO2, где Т-элементы выбраны из группы р-элементов III группы или d-элементов IV-VIII групп, фосфаты р-элементов III группы или d-элементов TV-V групп, дегидратацию осуществляют при 130-400°С и атмосферном давлении, а после дегидратации производят разделение полученных продуктов. Предлагаемый способ обеспечивает высокую селективность по одному из целевых продуктов при повышенной суммарной селективности по целевым продуктам, высокую степень конверсии сырья при высокой стабильности работы катализатора во времени. 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 46 пр.

Изобретение относится к способу получения акролеина из глицерина. Способ заключается в дегидрировании глицерина в присутствии катализатора MWOA, где MWO представляет собой смесь простых оксидов и/или смешанных оксидов вольфрама и по меньшей мере одного металла М, выбранного из циркония, кремния, титана, алюминия и иттрия, и А представляет собой одно или несколько оснований Льюиса, причем упомянутое основание Льюиса имеет формулу B(R1)p(R2)q(R3)r, где В представляет собой элемент, выбранный из С, S, Р, О, N и галидов, R1, R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой Н, C1-С6-алкильную группу, О, ОН или OR, где R представляет собой C1-С6-алкильную группу и сумма р, q и r составляет от 0 до 4. Кроме того, изобретение относится к способам получения 3-(метилтио)-пропиональдегида, 2-гидрокси-4-метилтиобутиронитрила, метионина, 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты, ее сложных эфиров и металлических хелатов, 2-оксо-4-метилтиобутановой кислоты, ее сложных эфиров и металлических хелатов, а также к применению катализатора для превращения глицерина в акролеин. Предлагаемый способ получения акролеина позволяет получить целевой продукт с высокой селективностью при использовании устойчивого и регенерируемого катализатора. 7 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл., 9 пр.

Изобретение относится к синтезу производных адамантана, а именно к способу получения 1-адамантилальдегида, который может быть использован в качестве полупродукта для синтеза функциональных адамантанов, а также биологически активных веществ
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-27T18:53:03
Наверх