Способ получения пентафторвисмутатов ( @ ) щелочных металлов

 

Изобретение относится к способам получения пентафторвисмутатов (III) известных металлов и позволяет повысить степень чистоты продукта и ускорить процесс.В качестве соединений висмута берут оксид или гидроксид, растворение ведут в насыщенном растворе фторида щелочного металла, взятом из расчета, 10-15 л на 1 моль соединения висмута и содержащем нитрилотриуксусную кислоту из расчета 0,5-1,0 моль на 1 моль соединения висмута. Затем проводят кристаллизацию продукта из раствора. .S (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 1 Ai (5D 4 С 01 G 29/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ВЯ : :1;р;.-, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ «3, К А ВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4081594/31-26 (22) 24.06.86 (46) 07.04.88. Бюл. И 13 (7 1) Институт химии Дальневосточного. научного центра АН СССР (72) А.А.Логинов, М.А.Медков и P.Л.Давидович (53) 546.82(088.8) (56) Зимина Г.В. и др. Гетерогенные равновесия в системе CsF-BiF -(HF Ф

+ Н20) при 25 С. — Журнал неорганической химии. Т. 28, 1983, Ф 8, с. 2159-2162.

Зимина Г.В. и др. Условия синтеза фторвисмутатов рубидия. — Журнал неорганической химии. Т. 27, 19829

У 11, с. 2800-2803. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАФТОРВИСМУТАТОВ (XXI) ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ (57) Изобретение относится к способам получения пентафторвисмутатов (III) известных металлов и позволяет повысить степень чистоты продукта и ускорить процесс. В качестве соединений висмута берут оксид или гидроксид, растворение ведут в насыщенном растворе фторида щелочного металла, взя том из расчета 10-15 л на 1 моль соединения висмута и содержащем нитрилотриуксусную кислоту из расчета

0,5-1,0 моль на 1 моль соединения висмута. Затем проводят кристаллизацию продукти из раствора.

1386571

Изобретение относится к неорганической химии, в частности к способам получения фторвисмутатов щелочных металлов, и может быть использовано при получении твердых электролитов в химических источниках тока.

Цель изобретения — повьппение чистоты продукта и ускорение процесса.

Пример 1. К 150 мл насьпценного раствора фторида калия присыпают 0,96 г H,nta и 2,60 г Bi(OH)> (молярное соотношение 0,5: 1) и выдерживают на водяной бане при перемешивании в течение 5 ч до полного растворения. Затем раствор охлаждают и оставляют стоять при комнатной тем-. пературе в течение суток. Выпавшие кристаллы К ВдР выделяют иэ раствора фильтрованием, промывают ацетоном и сушат.

Рентгенограмма полученного соединения, проиндицированная с параметрами ромбической ячейки а = 11,38, Ь = 6,579; с = 7,523 L, полностью совпадает с рентгенограммой для, К,BiF, .

Найдено, %: К 20,5, Bi 54,2

F 24,9.

К2ВдРГ

Вычислено, %: K 20,46; Bi 54,68;

F 24,86.

Выход K BiF - 70% от теоретического.

Пример 2. К 100 мл насьпценного раствора фторида рубидия присыпают 1,91 r H nta и 2,33 Bi20> (молярное соотношение 1:1). Дальнейшие операции осуществляют аналогично примеру 1. В результате образуются кристаллы кЪ ВдР .

Рентгенограмма полученного соединения показывает, что оно изоструктурно с К BiF, полученным в приме . ре 1.

Найдено, %: КЬ 36,0 Вд 43,9

F 20,0.

Rb2BiF5-..

Вычислено, %: Rb 35,99; Bi 44,01, F 20,00.

li p и м е р 3. К 120 мл насыщенного раствора .фторида цезия добав.ляют 1,43 г Н nta и 2,60 r В1.(ОН). (молярное соотношение 0,7: 1). В результате дальнейших операций, осуществляемых аналогично примеру 1, образуются кристаллы Cs BiF .

Найдено, %: Cs 46,7; Bi 36,6, Р 16,7.

СздВдР, Вычислено, %: Cs 46,65 Bi 36,68, F 16,67.

Пример 4. К 100 мл насьпценного раствора фторида калия присыпают 2,87 r Н пса и 2,60 г Bi(OH)> (молярное соотношение 1,5: 1) . Б результате дальнейших операций, осуществляемых аналогично примеру. 1, образуется твердый осадок, согласно данным рентгенофазового анализа, содержащий

15 смесь K2BiF z K Bi(nta)z

Найдено, %: К 18,6; Bi 42,3;

F 12,5, К2В1Р

Вычислено, %: К 20,46, Bi 54,68, 20 Р 24,86, Hp и м е р 5. К 100 мл насьпценного раствора фторида калия присыпают О 58 r Н nta и 2 60 г Bi(OH)> (молярное соотношение 0,3: 1). В резуль25 тате дальнейших операций, осуществ-. ляемых аналогично примеру 1, образу- . ется твердый осадок, согласно данным рентгенофазового анализа, содержащий смесь К BiF< и BiF

30 . найдено, %: К 15,3 Bi ЬО, 7, F 23,4.

К2ВдР, Вычйслено, %: К 20,46; Bi 54,68;

Р 24, 86.

Пример 6. К 70 мл насьпцен-. ного раствора. фторида рубидия присыпают 0,96 г H>nta и 2,60 r Вд(ОН) (малярное соотношение 0,5: 1), В ре40 зультате дальнейших операций, осу-., ществляемых аналогично примеру 1, образуется твердый осадок согласно.. данным рентгенофазового анализа, содержащий смесь КЬ ВдР + Rb Bi(nta) +

45 + BiF> .

Найдено, %: Rb 30,9; Bi 46,0;

F 1796.

КЬ ВдР

Вычислено, %: Rb 35,99; Bi 44,01, Р дО, 00.

Пример 7. К 180 мл насьпценного раствора фторида цезия присыпают 1,91 г Hznta и 2.60 г Вд(ОН)п (молярное соотношение 1:1). Выдерживают на водяной бане при перемешивании в течение 5 ч, охлаждают и оставляют стоять при комнатной температуре.

После отстаивания раствора в течение нескольких суток осадок не образует1

1386571

Формула изобретения

Bi 36,68, Составитель В.Дубровская

Техред Л. Олийнык Корректор Л. Пилипенко

Редактор Н.Бобкова

Тираж 446 Подписное

ВНЯВШИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Заказ 1464/26

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 ся. В результате дальнейшего длительного отстаивания либо упаривания раствора образуется твердый осадок согласно данным рентгенофазового анализа, содержащий смесь Св BiF и

CsF.

Найдено, /: Cs 60,7; Bi 24,7;

F 15,7. 5.

Вычислено, 7: Cs 46,65;

F 16,67.

Таким образом, вместо 60-70 сут по известному способу процесс получения пентафторвисмутатов (III) щелочных металлов длится 1-1,5 сут.

Продукт строго соответствует стехиометрическому составу, не содержит примесей BiF и исходных компонентов.

Способ получения пентафторвисмутатов (III) щелочных металлов взаимодействием соединения висмута с фторидом щелочного металпа в растворе с последующей кристаллизацией продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта и ускорения процесса, в качестве соединения висмута берут его оксид или гидроксид, растворение ведут в насыщенном растворе фторида щелочного металла, взятом из расчета 10-15 л на 1 моль соединения висмута и содержащем нитрилотриуксусную кислоту из расчета 0 5-1,0 моль на 1 моль соединения висмута.