Способ получения 2,3-дифенилтиофенов

 

Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения 2,3-дифенилтиофена (1) или его 4-метилзамещенного (II), используемых в синтезе биологически активных веществ. Процесс ведут реакцией 1,2-дифенилбутанола-2 или его 3-метилзамещенного с серой при 250-260°С. Это позволяет повысить выход целевого соединения

C0IO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„Я0„„139563

15П 4 С 07 D 333/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4125247/31-04 (22) 10.07. 86 (46) 15. 05. 88. Бюл. У 18 (71) Пермский государственный университет им. А.М.Горького и Институт органической химии Уральского научного центра АН СССР (72) Е.В.Йкляева и Ю.В.Шкляев (53) 547.738.07 (088.8) (56) РЖХ. 1954, У 18, 41096. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИФЕНИЛТИОФЕНОВ (57) Изобретение касается сероорганических веществ, в частности получения

2,3-дифенилтиофена (I) или его 4-метилзамещенного (II) используемых в синтезе биологически активных веществ.

Процесс ведут реакцией 1,2-дифенилбутанола-2 или его 3-метилзамещенного с серой при 250-260 С. Это позволяет повысить выход целевого соединения (1) (до 477) и получить новое соединение II с т.пл. 66-68 С, брутто-ф-ла

С,Н Б.

1395636

Изобретение относится к новому способу получения 2,3-дифенилтиофенов формулы (I) Сен5 к

CeHs где R - водород или метил, которые могут найти применение в син. тезе биологически активных веществ.

Цель изобретения — повышение выхода и расширения ассортимента це«15 левых продуктов, что достигается взаимодействием дифенилбутанола форму-! лы (ХТ) csH) — с(Он1 — сн-R

1 1

CgH5 — СН CH) 20 где R — - имеет укаэанные значения, с серой при 250-260 С.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1. Синтез 2,3-ди, фенилтиофена.

В круглодонную колбу из термостойкого стекла помещают 113 r (0,5 моль)

1,2-дифенилбутанола-2 и 48 г (1,5 моль) серы в виде кусков, закрывают колбу ловушкой Дина-Старка с во«

: дяным обратным холодильником и нагревают на металлической бане при 250- 35

260 С в течение 2 ч. Выделяющаяся на

;: начальной стадии реакции вода собирается в ловушке Дина-Старка и выводится из.сферы реакции.

Выделение тиофена производится иэ-40 вестными методами. После перекристаллизации из спирта получают 56 r (477) 2,3-дифенилтиофена в виде бесо цветных кристаллов с т.пл. 82-83 С.

Пример 2. Синтез 4-метил- 45

-2,3-дифенилтиофена.

Синтез проводят аналогично примеру 1 из 120 r (0,5 моль) 1,2-дифенил-3-метилбутанола-2 и 48 г (0,5 моль) серы. После перекристаллиэации иэ 50 спирта получают 57,6 r (467) 4-метил-2,3"дифенилтиофена в виде бесцветных кристаллов с т.пл. 66-68 С (в литературе не описан).

Найдено, : С 81,7; Н 5,5; $ 12,8.55

С 11Н1Ф$ °

Вычислено, : С 81,55; Н 5,64;

$ 12,81. ПМР-спектр, м.д.: 6,93 (1ОН ° м, Ндр,) 6,71 (1Н, с, Нтио ) «е

Получаемые вещества представляют собой бесцветные кристаллы, легко растворимые в ароматических углеводородах, хлороформе, четыреххлористом углероде, диметилформамиде. Ограниченно растворимы в спирте, гексане, петролейном эфире. Практически нерастворимы в воде, разбавленных кислотах и щелочах.

Пример 3 ° При соотношении реагентов, как в примере 1, нагревают смесь при 200 С в течение 12 ч.

После обычной обработки получают

2,3-дифенилтиофен с выходом 377..

Пример 4. При соотношении реагентов, как в примере 2, нагревают смесь при 220 С в течение 9 ч. о

После обычной обработки получают 4-метил-2,3-дифенилтиофен с выходом 407..

Пример 5. При соотношении реагентов, как в примере 2, нагревают смесь при 240 С в течение 4 ч.

После обычной обработки получают

4-метил-2,3-дифенилтиофен с выходом

427.

Аналогично получают 2,3-дифенилтиофен с выходом 437.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход известного 2,3-дифенилтиофена до 477 против 327 и получить новое соединение

4-метил-2,3-дифенилтиофен, расширив тем самым ассортимент дифенилтиофенов.

Формула изобретения

Способ получения 2,3-дифенилтиофенов формулы (I) .6 5

I 1

C8HS где R — водород или метил, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, ди- фенилбутанол формулы (II)

cgHg — с(Он1 сн-В

I l

CsH5 — СН СНз где К имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с серой при 250-260 С.