Способ получения d, w-бис- (2,4-диоксибензоил)-алканов и - аралканов

 

Класс 12о, 10

Ло 143027 ссср

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подппсная группа Л» 50

Е. H. Зильберман и Н. А. Рыбакова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и, со-БИС-(2,4-ДИОКСИБЕНЗОИЛ)АЛКАНОВ И АРАЛКАНОВ

Заявлено !6 декабря 1960 г. за Хо 689493/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 23 за 1961 г.

Известен способ получения а, го-бис-(2,4-диоксибензоил)-алканов и аралканов взаимодействием динитрила, резорцина и хлористого водорода в присутствии цинка в эфирном растворе при низкой температуре

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить выход продукта. С этой целью процесс ведут в две стадии: сначала раствор нитрила в эфире в присутствии хлористого цинка насыщают хлористым водородом и затем после многочасовой выдержки к смеси прибавляют резорцин.

Пример 1. Получение 2, 2, 4, 4 -тетраоксиадипофенона. Смесь из

10,8 г (0,1 мол.) динитриадипиновой кислоты, 8 г свежеприготовленного безводного мелкорастертого хлористого цинка и 80 ял сухого серного эфира при перемешивании и охлаждении до температуры 0 в течение трех ча ов насыщают сухим хлористым водородом и оставляют стоять при той же температуре.

На следующий день добавляют 33 г (0,3 мол.) резорцина и выдерживают смесь в течение 48 часов при температуре 0 (— 10) . За это время реакционная смесь расслаивается: верхний слой (эфирный) содержит небольшое количество непрореагировавших исходных продуктов, нижний слой, окрашенный в ярко-красный цвет, представляет собою вязкое липкое вещество. Слои легко разделяют декантированием. При гидролизе нижнего слоя кипячением с водой получают твердое мелкокристаллическое вещество, которое фильтрованием отделяют от горячего маточного раствора. Перекристаллизацией из метанола получают 16,3 г

2, 2, 4, 4 -тетраоксиадипофенона с т. пл. 285 . Выход — 40 !О от теоретического.

П р и м ер 2. Аналогично примеру 1 из соответствующих динитрилов (0,05 мол.) и резорцина (0,15 мол.) получают: 2,2,4,4 -тетраоксипимелофенон с выходом 76 /в и т. пл. 166, 2,2, 4,4 -тетраоксиазелао№ 143027 фенон с выходом 79% и т. пл. 114, 2, 2,4,4 -тетраоксисебацофенон с выходом 9О /в и т, h>. 172 .

Пример 3, Получение и, а -бис- (2,4-диоксибензоил) -п-ксилилена из 3,9 г и- êñèëéëåíäèöèàHà и 8,25 г резорцина получают, как в примере 1, 7,5 г твердого! вещества, которое обрабатывают горячим водным метанолом (1: 1). Из 5,0 г осадка после перекристаллизации получают с выходом 52% IHcTbIH продукт с т. лл, 282 .

- М

Предмет изобретени я

Составитель описания А. В. Нечайкин

Редактор Н. И. Мосин

Текред А. Л. Резник

Корректор Ю М. Федулова

Поди к печ. 17 Х1-61 г

Зак 11466

Формат бум. 70 <108 /ьв

Тираж 700

ЦБТИ нри Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. ь!еркасский пер., д. 2/6.

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 кон.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СГХР, Москва, Петровка, 14

Способ получения а, со-бис-(2,4-диоксибензоил)-алканов и аралканов взаимодействием динитрила, резорцина и хлористого водорода в присутствии хлористого цинка в эфирном растворе при низкой температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, процесс ведут в две стадии: раствор нитрила в эфире в присутствии ZnC1> насыщают хлористым водородом и после многочасовой выдержки к смеси прибавляют резорцин.