Способ получения смешанных ангидридов альфа- нитронерфторкарбоновых кислот

 

87

Класс 12о, 11

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Ж 50

А. А. Складнев, А. Ф. Коломиец, 3. Н, Кваша и Ю. Н. Студнев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ а-Н ИТРОП ЕРФТО РКАРБО НОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 16 января 1961 г. за М 693859/23 в Комитет по негам изооретений и открвпий прп Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» 1Че 24 за 1961 г.

Предлагаемый способ получения смешанных ангидридов а-нитроперфторкарбоновых кислот заключается в том, что на серный ангидри, действуют а-нитроперфторкарбоновой кислотой.

Полученный смешанный ангидрид при обработке спиртамр о .. зует эфиры а-нитроперфторкарбоновых кислот с хорошими выходами.

Реакция осуществляется по схеме:

О

О,МСХ,СООН вЂ” SO, — 0,1 СХ,С вЂ” Π— с10,— OH

О (!

О МСХ С О SOq OH+ HOR OgNCXgCOR+ HgSO4 где Х = F, CF>., R — алкил.

Процесс проводится в среде четыреххлористого углерода или другого органического неполярного растворителя без выделения смешанного ангидрида, Смешанные ангидриды а-нитроперфторкарбоновых и серной кислот получены впервые и могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза некоторых лекарственных веществ, инсектицидов H т. д.

П р и м ер. К раствору 1 моля ccpfIQI.O ангидрида в безводном четыреххлористом углероде медленно при перемешивании и охлаждении добавляют 1 моль (с учетом связанной воды) нитродифторуксусной кислоты. После смешения реагентов cìåñü доводят до комнатной температуры и затем нагревают до 50 в течение часа.

К охлажденной ледяной водой реакционной массе медленно прибавляют абсолютный этиловый спирт в молярных соотношениях 1:1,15 и нагревают в течение 2 час при 50 . После отделения растворителя под вакуумом перегонкой выделяют этиловый эфир нитродифторуксусной кислоты, т. кип. 50 — 52 /65 мм; d4 — — 1,3061, п =-1,3653. Выход 70%.

Предмет изобретения

Способ получения смешанных ангидридов а-нитроперфторкарбоновых кислот, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что а-нитроперфторкарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с сеDHbIM ангидридом.

Составитель 3, И. Хорикови

Редактор Н. И. Мосин Техред Т. П. Курилко Корректор Н. А. Косаковская

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп.

<1>ормат бум. 70Х 103 /1<

Тираж 550

ЦБТИ при Комитете по депам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Поди. и печ. 24.111-62

Зак. 398.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка 14. 1

_#_o o143387,,„ — 2—

Найдено 48,5111уР. 22,18 для C H504F N.

В,ычиелено /о N,8,20; F 22,46.

Смещацные аигзидриды и-нитроперфторкарбоновых и серной кислот по предлагаемомуспасобу, получаются с выходом 80 "/о и перегоняются при 72 — 741.. 12Р мь (, нлотт1ость при 20 d4" 1,581. Найдено /о. F 27,46;

N 4,85; S 10,92. Вычислено /в. F 28,08; N 5,17;. $11,82.

Смешанный ангидрид нитродифторуксусной кислоты и серной характеризуется следу1ошими данными: т. кип. 60 — 62 /2 мм, д4 о — — 1,6250; молекулярный вес 214; вычислено 221.

Предлагаемый способ может быть распространен на получение смешанных ангидридов а-нитроперфторкарбоновых кислот и карбоновых кислот, а также симметричных ангидридов а-нитроперфторкарбоновых кислот.