Способ алкилирования эфиров o-и n-аминофенолов

 

Класс 12ц, 5

Х0 144486

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ

Подписная гру>гпа Л«52

С. И. Бурмистров и Н. В. Пономарев

СПОСОБ АЛКИЛИРОВАНИЯ ЭФИРОВ 0- И П-АМИНОФЕНОЛОВ

Заявлено 24 февраля !961 г, за М 699082 23-Ч в Комитет по делам изобретении и огне ытий при Совете Чпнпстров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Мр 3 за 1962 r.

Изобретение касается способов алкилирования эфиров о- и и- аминофенолов.

Известные способы алкилирования орто- и парааминофенолов не позволяют вводить алкильный радикал в ароматическое кольцо преимущественно в л - положениг.

В данном изобретении, с целью алкилирования в поло>кение бензоль ного ядра, исходные эфиры аминофенолов растворяют в 80 — 95 о-ной серной кислоте при температуре 20 — 50 с последующей обработкой реакционной смеси вторичным или третичным спиртом или о.пефином при температуре 0 — 80, На один моль ароматического амина берут 260 — 400 л:.1 80—

95%-ной серной кислоть1 (в зависимости от природы амина). Вторичный или третичный спирт или олефин также в количестве одного моля вводят в раствор амина в серной кислоте с такой скоростью, чтобы обеспечивалось полное протекание реакции без накопления вводимого реаГента В реакционнои массе. После окон !ания реакции смесь охлаждают, разбавляют водой, нейтрализу.от (при охлаждении) водным раствором аммиака и отделяют маслянистую смесь аминов, которую очищают известным путем.

Пример 1. 1 моль (123 г) о-анпзидина растворяют в 400 ял

80 !о-ной серной кислоты, с.чедя за тем, чтобы температура не превышала 40 — 50 . После добавления всего количества о-анпзидина смесь размешивают до растворения всего осадка сульфата о-анизидина. Затем смесь охлаждают до 5 и из капельной воронки добавляют третичный бутиловый спирт с такой скоростью, чтобы температура не превышала

10 . Размешивание продолжают еще в течение четырех часов при температуре 50, после чего смесь охлаждают, выливают в 800 г льда и нейтрализуют aogHh! раствором аммиакa до щелочной pea!

Предмет изобретения

Способ алкилирования эфиров о и п-ам«шофецолов, о т л и ч а «ощийс я тем, что, с целью алкилирования в л-поло>кение бензольного ядра, исходные эфиры аминофенолов растворя«от в 80 — 95%-ной серной кислоте при температуре 20 — 50 с последующей обработкой реакционной смеси вторичным или третичным спиртом или олсфином при температуре 0 — 80 .

Составитспь В. Л Тарагура редактор Л. К. Лейкина

Корректор П. A. Евдокимов

Тсхред Л. Л. Резник срормат бум. 70Х,108 /, Тира>к 480

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открыт;:-и при Совстс Министров ГССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Объем 0,18 иад. гн

Цена 4 коп.

Г1одп, к печ. 9.11-62 г

За«с 884

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совстс Министров СССР, Мо(ква, 11стровка. 14. едким натром. Получают 11-1 г смеси аминов. При разгонкс этой смеси под вакуумом получа«от 2-амипо-4-третичный бутиланизол с температурОН кипения 122 — 126 ttpH ocTc«TQHkloiht дав;«сHHI! 7 и ««рТ. ст. Выход — 39 Vo от теор стич еского.

П р и м ер 2. 0,5 моля (61,5 г) о-анизидина растворяют в 200 мл

80%-нои серной кислоты при температуре не выше 40, после чего добав7si«oT 0,5 моля (50 ««.4) k«HI<70« екcBHoa7B c TBKQ!I cKopocThto, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50 . Затем смесь охлаждают, выливают в 400 г льда и при охлаждении нейтрализуют водным раствороiу(аммиака до щелочной peat !IIIH. Смесь Bii«HIlOB Отделяют QT pBcTвора сульфата аммония, отгоня«ст непрореагировавший о-анизидин и некоторое количество образовавшегося циклогексена с водяным паром и после охлаждения отделяют целевой продукт, оставшийся в перегонной колбе. Вес 50 г (около 50 ""/в от теоретического), После перегонки в вакууме получают чистый 2-амино-4-циклогскспланизол с температурой кипения 177 --180 при остаточном давлении 7 .я«п рт. ст., застывающий в кристаллы с температурой плавления 56 .

П.р и и е р 3. Аналогичным образом алкилированием и-анизиди««а третичным бутиловым спиртом в 85%-ной серной кислоте при температуре, не превышающей 10, получают 4-амино-2-третичный бутиланизо>г с температурой кипения 134 при остаточном давлении 10,им рт. ст. Выход — 21",о от теоретического.

Предлагаемый способ может быть использован для получения продуктов, используемых для ледяного крашения, для синтеза азокрасиteлей в качестве пластификаторов и антиокислителей.