Способ получения 2-амино-5-нитрофенола

 

Использование в производстве замещенных фенолов, в частности в способ получения 2-амино5-нитрофенола Сущность изобретения продукт 2 - амино - 5 - нитрофенол выход 95%, чистота 98% Реагент 1 б - нитроЬензоксазолон (ИБО) Реагент 2 водно-аммиачный раствор Условия реакции нагревание при 125-127°С и давлении 2 - 5 эти в течение 4 в среде растворителя диоксана или низшего спирта С -С ) и массовом соответственно НБО, аммиака, воды и растворителя, равном 1 (0.3 - 0,5) (2 - 3) (2 - 3), с последующей отгонкой летучих веществ, растворением остатка в изопропэноле при нагревании, очисткой раствора активированным углем, отгонкой изопроланопа из отфильтрованного раствора и сушкой полученного продукта 1 тэбл

(19) ЯЩ (11) (51) 5

1 13 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ

К ПАТЕНТУ ЦЯ

98% Реагент 1: 6 — нитро()ензоксазопон (НБО).

Реагент 2: водно-аммиачный раствор Условия реакции: нагревание при 125-127 С и давлении 2—

5 ати в течение 4 в среде растворителя (диоксана или низшего спирта С -С g и массовом соответст1 4 венно НБО, аммиака, воды и растворитеп, равном

1 (0,3 — 0,5): (2 — 3): (2 — 3), с последующей отгонкой летучих веществ, растворением остатка в изопропаноле при нагревании. очисткой раствора активированным углем. отгонкой изопропанола из отфильтрованного раствора и сушкой полученного продукта. 1 табл

Ь>

С0

CO О

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21) 4944099/04 (22) 07.06.91 (46) 30.10.93 Бюп. N() 39 — 40 (71) Московское научно-производственное объединение "НИОПИК (72) Южакова ОА; Павлова ПИ, Боровков А Г (73) Московское научно-производственное обьединение "НИОПИК" (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-5-НИТРОФЕНОЛА (57) Использование: в производстве замещенных фенолов, в частности в способ получения 2-амино5-нитрофенопа. Сущность изобретения: продукт—

2 — амина — 5 — нитрофеноп, выход 95%, чистота

1 1

2001906

Изобретение относится к об«асти полу «ения 2-амино-5-нитрофенола (АНФ) путем гидролиза 6-нитробензоксазолона (НБО).

AI1(D является важным сырьем в производсгве азокрасителей и голубых цветообразуюа их voìïî÷åíò для цветных кинофо«оматериалов.

Известен способ получения АНФ путем гид<«о1 из» НЬО в водноаммиачной среде с

1lослсдующей очисткой Водного раствОра

11родукта f11, Способ заключается в том, что смесь НБО. аммиак» и воды, взя" ых в соотношении 1: 0.1: 6,8. нагревают в атмосфере азота при температуре 110 — 130 С и 4-6 ати в течение 6 ч, После охлаждения смеси в нвв добавляют соляную кислоту, гидросульфит

«атрия и актиеированиый уголь, flp«этом нв . ч 1сходного НБО берут примерно 1,3 ч.

I-ICI, 3 ч, Н О. 0.15 ч. МаНЯОз и 0,045 ч. .к Ft е«рованного угля. Смесь перемешивал, фИЛЬтру«ОТ, рН раСТВОра дОВОдят дО 4-5,,7»я -»его требуется добавлвние около 0.4 ч, Ы-."О H и 0,4 ч. НзО, Выпавший продукт отде»я«<7т на фильтре и дважды промывают водо., беря ве примерно до 1 ч. на промывку, Полученную 50 $-ную пасту сушат в вакуу1- е. Б ы ход и роду кта 0,82 ч. на 1 ч. Н Б О (95 ).

В су лме 1«а переработку 1 т НБО использу„ Г ..1 17 .(. «ct 12 воды _#_flи g пересчете на 1 т

АН(Ь вЂ” более 14 т. В 7д «ые стоки зто«о прОи ь«7асг««а, содержа.цие к««орис ый аммоний, хлористый натрий и десятки

«, . раммовЯНО в расчете на 1 т «родукта, сбра"..t-:«.а1от в слив, так как уни поженив их тр .гует огромных энергетических затрат. 8 рез льтате, например, реки Румынии за;ряз««сны АнФ f2). ко1орь«й. как извес«::о(3), обладает л.та«енно« активностью. Таким образом, известный способ имеет roF сущеCTUBHl«b Й Не «7< TED 1 О«, «ТО ЯВЛЯЕТСЯ ЭКОЛОГИчески гр1«зны«л, дающим значитель»«ые коли lества вредных водныи стоков.

I I,;fib г«ре«11,1«гае1ло1о-сг«особа ««»ляется сйзд»н1»в зк« логи ски чысгоГо 11 14алоот

x0i\t«F;Fо;«ро1 злодст««а АНг«>. Да««1«ая цель дост»гае-,сл тем. что гид«7олиз ведут в среде, содержащей воцу, аммиак и ор-ани «еский раст»оритю1j>! спиj7ты С!-л, Диоксан« при со от««ошей и««х Н ЬО: WI I I !; 1-120 . Ор« а ы»1ч вский раство >ител., рая «ьп 1: {0,3-0,5): {2-3);

{2-3), с последующей отгонкой рас«воригеля, растворение«л полученно«о г«редукта в изопропаноле при нагревании, îi»1c кой раствор.. активир«7ва1«1«ым углем, о«гонкой изопропанола, сушкои полученного «7р<7»укта.

Дл>1 успешного проведения гирролиза достаточно 0,3-0,5 ч. МНз на 1 ч. НБО При

«лень«Uи количесT«7ах аммиака падает скорость 17<.*акции и;.;«р«.;уicTp ост»е«ся 1«епро5

55 реагировавший НБО. Большие количества аммиака не улучшают выход и качество продукта. Необходимое количество воды при гидролизе составляет 2 — 3 части на 1 часть

НБО, При меньших количествах воды ухудшается выход продукта. большие количества не улучшают результатов процесса, но требуют увеличения энергетических затрат на отгонку воды. Оптимальное количество используемого Органического растворителя составляет 2-3 ч, на 1 ч. НБО. При меньших и больших количествах его ухудшаются качество продукта и выход.

Способ получения АНФ путем гидролиза нБО в смеси воды аммиака и органическогО растворителя с последующей атгонкой летучей смеси упариванивм и очисткой продукта в растворе изопропанола нв был известен. Гидролиэ НБО трвбувт жестких условий и высоких значений рН среды.

При этом наряду с АНФ могут Обраэовыва-.ься пОбочные продукты, в частност«я продукты окислвмия и Осмолвния. При раэработкв нового способа необходимо было найти такие соотношения ййз. растворителя и воды. при кОтврых природа многокомпонвмтной среды. в имвмно ве иониэирующая способность. позвОлила бы эффвктивно вести процесс бвэ изменения егО направления. При этом надо было найти воэможность Осуществления способа при применении малых количеств воды, т. к. Отгонкв вв требует высоких энергетических затрат, Кроме того, при разработке предлагаемого мвтода необходимо было обеспечить ввзмОжнвсть получвмия продукта высокогв качества путем упаривания реакционной массы и очистки АНФ в растворе

Органического растворителя, а мв в солянокислом водном растворе, гдв АНФ присутствует в виде (как это делают в известном способе), неожиданно оказалось. что при от гонке реагентов не происходит эамвтного ухудшения качества продукта. Последующая очистка раствора АНФ в иэопропаноле активированным углем позволяет получить

АН Ф с 98-99 $-ным содержанием Основного вещества. Содержание АНФ в продукте

Определяется методом диаэотирования.

Пример 1. В автоклав загружают

17 г Н БО (1 ч), 51 г (3 ч) диоксана и водно-аммиачный раствор. содержащий 8,5 r (0,5 ч)

КНз и 5 г {3 ч) Н20. Систему заполняют азотом и смесь нагревают при перемешивании и температуре 125-127 С под давлением 2-5 ати в течение 4 ч. Затем температуру массы снижают и отгоняют смесь летучих веществ. Отгон после анализа и добавления к нему недостающих количеств ингредиентов можно вновь использовать при гидроли2001906 зе НБО. Пасту после отгонки растворяют при нагревании до 60-70 С в изопропиловом спирте (75-100 мл) в раствор добавляют

1 r активированного угля, смесь перемешивают при нагревании несколько минут и го- 5 рячий раствор фильтруют, Из раствора отгоняют изопропанол до пастообразного состояния массы, продукт отжимают на фильтре и сушат. Маточные растворы, накопленные от нескольких опытов, после от- 10 гона изопропанола вновь очищают активированным углем, упаривают, при этом выделяют дополнительное количество

АНФ, Общий выход продукта 95, содержание основного вещества 98 ф,. Изопропа- 15 нол, отогнанный при очистке продукта, возвращают в процесс.

АНФ может быть выделен из раствора изопропанола и при использовании распылительной сушки. 20

Водные стоки отсутствуют, Твердый отход отработанного угля направляют на сжигание.

Пример ы 2 — 12. Способ осуще;твляют как описано в примере 1. но соотношение НБО: йНз: Н20: органический растворитель меняют в пределах 1: (0,2-0,5)

: (2-4): (1-4) с применением в качестве органических растворителей диоксана. этанола, изопропанола, пропанола или бутанола. Результаты опытов приведены в таблице, Примеры 8-13 иллюстрируют проведение процесса при запредельных значениях основных параметров.

Таким образом, заявляемый способ позволяет получить АНФ высокого качества (содержание основного вещества до 98 )I) экологически чистым и малоотходным методом. обеспечивающим отсутствие водных стоков. (56) 1. Патент ГДР f4 132012. кл. С 07 С91/44, 1978, 2. 8ul!. СЫа. Union НаЬ. Zab, Prov. Parte

Su., 1983. 33 (54. 55); 309-319.

3. Ann. Fats Expert. Chlm, Toxlcol.. 1987, 80 (854), 25-39.

2001906

Составитель О.Южакова

Редактор Т. Пилипенко Техред М.Моргентал Корректор М, Керецман

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3154

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-5НИТРОФЕНОЛА, включающий гидролиз 6нитробензоксазолона в присутствии воды и аммиака при нагревании при 110 - 130 С

5. под давлением с последующей очисткой продукта реакции активированным углем, отличающийся тем, что, с целью создания экологически чистого и малоотходного про- 10 изводства, гидролиз ведут в присутствии растворителя - алифатических спиртов С С4 или Аиоксана при массовом соотношении 6-нитробензоксазолона: ИНз: H20: растворитель 1: 0.3-0.5: 2-3: 2-3 с последующей отгонкой летучих веществ. растворением остатка в изопропаноле при нагревании. очисткой раствора активированным углем с последующей отгонкой изопропанола иэ отфильтрованного раствора и сушкой полученного продукта.