Способ получения полных, смешанных и замещенных эфиров ортокремневой кислоты
Фв 145578
Класс 12о, 26„
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа Лв 50
Л. М. Козлов, E. А. Маркович и М. В. Карасева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ, СМЕШАННЫХ
И ЗАМЕЩЕННЫХ ЭФИРОВ ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ
Заявлено 9 июня 1961 г. за № 734053 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 6 за 1962 г.
Известны способы получения полных, смешанных и замещенных эфиров ортокремневой кислоты путем взаимодействия галоидалкилгалоидалкокси- и тетрагалоидсиланов со спиртами.
По предлагаемому способу, с целью расширения ассортимента кремнийорганических соединений с получением продуктов, содержащих нитрогруппы, силаны подвергают взаимодействию с нитроспиртами.
В качестве силанов можно использовать, напр., SiC14, (СНз), SiC1 . (С2Нз) gSiClg, (СНзО) зЯС1, CH3SiClз, (СзНзО) з з1С1з, а в качестве нитроспиртов — 2-нитроэтанол-1; 1-нитропропанол-2; 3-нитропентанол-4;
1-нитропентанол-2; 1-нитро-4-метилпентанол-2; 2-нитробутанол-3; 2-нитро-2-метилбутанол-1; 2-нитробутанол-1; 3-нитробутанол-2; 2-нитрогексанол-3; 3-нитропентанол-2; 1-нитрометилгексанол; 1-нитро-2-метилпропанол-2 и т. п.
Полученные полные нитроалкильные эфиры ортокремневой кислоты представляют собой твердые кристаллические вещества, а неполные эфиры — вязкие маслянистые термостойкие жидкости с высокой температурой кипения.
Пр им ер 1. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, помещают 57 г диметилхлорсилана, 100 мл абсолютированного эфира и при энергичном перемешивании вводят 92,8 г 1-нитропропанола-2. По окончании прибавления спирта раствор становится бурым и его температура повышается на 6 . После снижения температуры смеси до комнатной от прибора отсоединяют мешалку и холодильник, подключают к водоструйному насосу и удаляют эфир и хлористый водород. Оставшуюся массу перегоняют в вакууме. Получают 110 г (90 от теоретического) диметилдинитроизопропоксисилана — бесцветной подвижной жидкости со слабым запахом, с температурой кипения 143 — 145 при остаточном давлении 1 мл рт. ст., d» — — 1,1434 и nD=1,4410. № 145578
Предмет изобретения
Способ получения полных, смешанных и замешенных эфиров ортокремневой кислоты путем взаимодействия галоидальных (алкокси) силанов или тетрагалоидсиланов со спиртами, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью расширения ассортимента кремнийорганических мономеров и получения продуктов, содержащих нитрогруппы, в качестве спиртов используют нитроспирты.
Редактор А. К. Лейкина Техред А. А. Камышникова Корректор Н. В. Гераськина
Обьем 0,18 изд. л.
Цена 4 кои. открытий
Подп. к печ. 25/II — 62 г
Зак. 571/G
Формат бум. 70)(108 /ы
Тираж 550
ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д, 2/6
Типография, пр. Сапунова, 2.
П ример 2. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, помещают 80 г свежеперегнанного диметоксидихлорсилана и 100 мл абсолюгированнэго эфира. При температуре 13,5 и энергичном перемешивании вводят 137 г
1-нитропентанола-2. По окончании реакции от прибора отсоединяют мешалку и холодильник, подключают к водоструйному насосу и удаляют эфир и хлористый водород. Оставшуюся массу перегоняют в вакууме.
Получают 24 г (14% от теоретического) диметоксидинитроизопентоксисилана с температурой кипения 160 †1 при остаточном давлении 3 ям рт. ст. d < — — 1,1268 и п0=1,4389.
П р и м ер 3. В круглодонную трехгорлую колбу помещают 23 г четыреххлористого кремния и 150 мл абсолютированного эфира. При температуре 21 вводят 49,5 г нитроэтанола. Раствор постепенно мутнеет, по окончании прибавления спирта температура достигает 30, и на дно колбы выпадает белый хлопьевидный осадок, который отфильтровывают и промывают эфиром. После высушивания получают белый порошок мелкокристаллического расплывающегося на воздухе тетранитроэтоксисилана с температурой плавления 55 — 56 . Выход — 45 г (86% от теоретического).
