Способ получения меченого хлорбензола
№ 148039
КЛЕСС 120, 2О1
"ССР
OIIIIOAHVIE VI3O6PEIABéI6
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписчая группа № 50
Я. Д. Зельвенский, А, Н. Бантыш и В. А, Шалыгин
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЧЕНОГО ХЛОРБЕНЗОЛА
Заявлено 11 июля 1961 г. за ¹ 737662 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ЛЪ 12 за 1962 г.
Радиоактивные:изотопы находят широкое применение в науке и технике, поэтому большое значение приобретает получение меченых соединений.
Известные методы получения меченого хлорбензола путем хлорирования бензола меченым хлором отличаются громоздкостью вследствие необходимости очистки меченого монохлорида бензола от меченых пол ихлоридов, и дают сравнительно невысокий выход продукта (48 — 50% ) .
Предлагаемый способ получения меченого хлорбензола основан на принципе изотопного обмена его с неорганическим хлоридом. Для получения меченого хлорбензола необходимы следующие вещества: хлорбензол марки ч, активная соляная кислота НС1", углекислый литий марки ч.д.а, растворитель, катализатор (окись меди)
Процесс включает 3 стадии: получение активного хлористого лития; изотопный обмен между хлористым литием и хлорбензолом в органическом растворителе, напр имер, в метаноле; выделение:и сушка меченого хлорбензола. Для получения LiC1 к раствору активной соляной кислоты добавляют некоторый избыток против стехиометричегкого соотношения углекислого лития:
2НСР + 11зСОз — — 2L1С!- + COn+ HEO
Раствор LiCI" отфильтровывают и медленно упаривают, остаток прокаливают при 250 в течение 2-3 час для получения безводного LiC1 6.
Безводный активный L1Clза растворяют в метиловом спирте (из расчета 8,5 LiC1 на 30 мл спирта) или в другом растворителе после чего раствор фильтруют и смешивают с хлорбензолом. Если соотношение обменивающихся компонентов принять таким, что на 1 г-атом хлора хлорбепзола взять 1 г-атом хлора в ЫСР, то в результате обмена 50% взятой активности переходит в хлорбензол. Неиспользованная активность 11С1зв может быть реализована.
¹ (48039
Предмет изобретения
Способ получения меченого хлорбензола, от ч и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, процесс ведут путем изотопного обмена между неактивным хлорбензолом и активным неорганическим хлор идом в органическом растворителе, например, в метиловом спирте в присутствии катализатора. например окиси меди, при температуре 215 †2 . (оставитель С. М. Беленький
Техред Т. fl. Курилко редактор О. д. ус
Корректор В. Андрианов
Поди к печ, 25Х1-62 с, Формат бум. 70>(!08 /16 Объем 018 иад. л, Зак. 674г1 Тираж 550 Цена 4 коп, ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.
Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.
Обменную реакцию между LiC1 6 ы хлорбензолом в растворе метилового спирта проводят в ампуле из нержавеющей стали с герметично завинчивающейся крышкой, рассчитанной на давление до 100 атм.
В раствор (на 100 ял) добавляют 5 — 7 г CUO
Ампулу нагревают при 215 в течение 40 час или при 240 в течение 9 час (при более высокой температуре возможно разложение хлорбензола). Затем ампулу охлаждают, открывают и содержимое переносят в прибор для перегонки. Метиловый спирт и хлорбензол отгоняют от неорганических хлоридов (смесь LiC1 и хлоридов меди) К дистиллату. добавляют дистиллированную воду (2 — 3 объема на 1 объем органической фазы), при этом хлорбензол оказывается в нижнем слое. Хлорбензол отделяют, дважды промывают дистиллированной водой, высушивают хлористым кальцием и затем окончательно перегоняют. Выход хлорбензола составляет 80 — 85%
Оставшиеся после отгонки неорганичесиие хлориды для использования их активности растворяют в метиловом спирте и добавляют
АдХОа. Образующийся осадок AgC136 сушат при 150, Полученный
AgCI36 можно использовать непосредственно или перевести в другой хлорид, например в LiC1 при добавлении igCOq,
