Способ получения эфиров гамма-кетоэнантовой кислоты и ее альфа-алкилзамещенных

 

Класс 12о, 15 № 143395 ссср

> 1

«, " «-. 1 ха;, .% ., SkfMH() l. 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

>7одписиая группа >>% 50

Н, И. Шуйкин, И. Ф. Бельский и В. М. Шостаковский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ;-КЕТОЭНАНТОВОЙ

КИСЛОТЫ И ЕЕ и-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ

31>н>Jlено 1О ик>нн !961 г. за ¹ 733783/23-4 в Комитет и<> делам изобретешш н открытий при Совете Министров СССР

Он«б>ликовало в «Б>от>з>етене изобретений» ¹ 13 за 1962 г

О

-с + R-сн,cooR . сн-с-coo>| —

О

В

СН3 СН2 С СНЯ СН СОО Я

11 (\ где К вЂ” Н или А1К.

Известн1я способы получения а-алкил-; -кетоэнантовой кислоты, в частности а-метил-;. -кетоэнантовой кислоты взаимодействием эфиров а-алкилакриловой кислоты с алифатическими альдегидами в присугствии перекиси бензоила, В данном изобретении, с целью расширения сырьевой базы для получения эфиров т-кетоэнантовой кислоты и ее а-алкилзамещенных предлагается эфиры -фурилакриловой кислоты гидрировать в паровой фазе при температуре 250 на платиновом катализаторе.

Для повышения выхода целевых продуктов, исходные эфиры р-фурилакриловых кислот предварительно гидрируют в жидкой фазе на скслетном Cu-Al-катализаторе до эфиров Р-фурилпропионовых кислот.

Эфиры а-алкил-р-фурилакриловых кислот можно получить конденсацией фурфурола с эфирами карбоновых кислот известными способамии.

Синтез эфиров а-замещенных гомологов",-кетоэнантовой кислоты B соответствии с предлагаемым способом позволяет получить выход целевых продуfiToB 65 — 70в о и протекает по следующей схеме: № 148396

Г1редм ет из об ретения

1, Способ получения эфиров;-кетоэнантовой кислоты и ее а-алкилзамещенных на основе эфиров замешенных акриловых кислот, отл ич а ю шийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, эфиры ф-фурилакриловой кислоты гидрируют в паровой фазе при 250 на пла-тиновом катализаторе.

2. Способ по и. 1. отл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, исходные эфиры р-фурилакриловых кислот предварительно гидрируют в жидкой фазе на скелетном Си-А1-катализаторе до эфиров р-фурилпропионовых кислот.

Составитель опис3HIIB В. А. Таратута

Корректор В. Андрианов

Редактор А. К. Лейкина Техред T. П Курилко

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп.

Совете Министров СССР д. 2/6.

Подп к пеи. 27Л 1-62 г, Формат бум 70;.-;108 /ц

Зак. 6706 Тираж 550

ЦБТК Комитета по делам изобретений и открытий при

Москва, Центр, М. Черкасский пер., Типография ЦБТИ, Москва Петровка, 14.

В случае, если эфиры Р-фурилакриловых кислот предварителыю гидрируют в жидкой фазе на скелетном Сп-Al-катализаторе в соогветствующие эфиры 1з.фурилпропионовых кислот, выход целевых продуктов повышается до 90 — 93о(>.

Катализатор гидрирования — платинированный уголь — готовят пропитыванием активированного березового угля раствором платинохлористоводородной кислоты с последующим ее восстановлением формалином в присутствии едкого кали при охлаждении. Избыток едкого кали нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, после чего катализатор промывают водой до отрицательной реакции на хлор-ион.

Парофазное превращение эфиров Р-фурилакриловых и р-фурилпропионовых кислот проводят в установке проточного типа, представляющей собой кварцевую трубку, помещенную в электропечь с терморегулятором. Температуру следует измерять в середине слоя катализатора, который занимает обьем около 70 мл. Исходное вещество подают из автоматической бюретки с объемной скоростью 0,1 час — . Катализат собирают в приемнике и после высушивания разгоняют в вакууме на эффективной колонке.

Пример. 60 г этилового эфира Р-фурилакриловой кислоты или этилового эфира Р-фурилпропионовой кислоты пропускают в токе водорода над 10%-ным платинированным углем при температуре 250 . Получают 58 — 59 г катализата, после разгонки которого в вакууме на колонке получают в первом случае 39,5 г (65% от теоретического), а во втором случае 54 г (90% от теоретического) этилового эфира - -кетоэнантовой кислоты с температурой кипения 93 при остаточном давлении 5 мм рт. ст., д —— 0,9801, п =1,4310.

Полученные эфиры а-алкил-;-кетоэнантовых кислот могут найти широкое применение в качестве пластификаторов для полимеров акриловой и метакриловой кислот и их эфиров, поливинилацетата, полистирола, поливиниловых эфиров и соответствующих сополимеров. Кро.ме того, их можно использовать в качестве исходных веществ для синтеза диалкилзамещенных лактонов и лактамов, которые являются ценным сырьем для получения полимеров типа капролактама и поливинилпирролидона.