Способ получения галоидопроизводных альфа, омега-ди-(4- карбокси-фенокси) -алканов и их эфиров

 

Класс 12о, 11

СССР

) 3,".,, ",Д .

БЙЬ. 1ИОТсвд

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Иностранцы Гельмут Дорн и Герман Пфанц (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫХ а. î>-ДИ-(4-КАРБОКСИ - ФЕНОКСИ)-АЛКАНОВ И ИХ ЭФИРОВ

Заявлено 16 апреля 1957 г. за № 571195 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Предлагается способ получения ранее не описанных в литературе галоидопроизводных и., в> -ди- (4-карбокси-фенокси)-алканов и их эфи ров, заключающийся во взаимодействии галоидированных сложных эфиров и-оксибензойной кислоты с дигалоидалканами и последующем омылении, если это нужно, полученных диэфиров.

Процесс взаимодействия указанных сложных эфиров с дигалоидалканами осуществляют в инертном растворителе, например, в ацетоне, метилэтилкетоне, углеводородах, и в присутствии соединений, связывающих выделяющийся галоидоводород, например, карбоната щелочного металла.

Для осуществления процесса в инертном растворителе можно так>ке исходить из щелочных солей указанных сложных эфиров. Омылением полученных галоидопроизводных дкэ . иров i. <> -ди- (4-карбокси-фенок си, -алканов выделяют соответствующие кислоты или их щелочные соли, из которых, путем подкисления их теплых водных растворов, можно получить свободные кислоты.

Применяемые согласно данному изобретению сложные эфиры п-оксибензойной кислоты должны предпочтительно содержать в бензольном ядре 2 — 4 атома брома или йода. Они получаются известным образом этерификацией галоидозамещенных оксибензойных кислот или галоидированием сложных эфиров оксиоензойной кислоты.

Кислоты или соли, получаемые по предлагаемому способу, могут применяться в качестве рентгеноконтрастных средств.

Пример. 4б,5 г 2, 3, 5, 6 -тетрабром-4-оксибензоилхлорида вводят при комнатной температуре, при размешивании, в раствор 82,5 г фенсла в 50 ил сухого эфира. Смеси дают отстояться в течение 24 часов. После отгонки оставшегося эфира кристаллический продукт реакции вносят в 300 лл воды и отфильтровывают на нутче не раство№ 114358

Получают 37,2 г (76,5% от теоретического) технического продукта с темп. пл. 193 — 199 . Перекристаллизацией из уксусно-этилового эфира получают аналитически чистое вещество в форме белых кристаллов с темп. пл 206 — 208" .

Предмет изобретения разом.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Л. П. Ситников

Поди. к печ. 2.1Х-58 r.

Тира>к 850 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 2623

Типография Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14 рившееся в воде кристаллическое вещество. Получают 41,6 г (80% от теоретического) фенилового эфира

2, 3, 5, 6-тетрабром-4-оксибензойной кислоты с темп пл. 168 — 171 .

Аналитически чистое вещество получают после двухкратной перекристаллизации из спирта в виде белых игл с темп. пл. 182 — 183.

45,0 г фенилового эфира 2, 3, 5, 6-тетрабром-4-оксибензойной кис;IoTbl, 11,9 г 1,6-дибромгексана, 16 г углекислого калия и 400 мл ацетона кипятят 26 часов при перемешивании. Остывшую реакционную массу фильтруют на нутче (для отделения осадка), а фильтрат (ацетоновый раствор) выпаривают досуха. Полученный продукт и осадок суспендируют в 120 мл теплого

2н раствора соды, а нерастворившийся а, <о -ди- (2, 3, 5, 6 -тетрабром-4 - карбофенокси - фенокси)

-гексан отсасывают на нутче и промывают водой.

Способ получения галоидопроизводных а, о -ди- (4-карбокси-фенокси) -алканов и их эфиров, о т л ич а ю шийся тем, что галогенные эфиры оксибензойной кислоты общей формулы R0OC ОН, где

R=H, или арил, а Х=-Br или J от

2 до 4 атомов, кипятят с дигалогеналканами в присутствии щелочей с последующим омылением диэфиров в свободные кислоты известным об